2020年高考各科总复习考点一遍过讲义考点43 电离平衡常数及相关计算-备战2020年高考化学考点一遍过

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考点43 电离平衡常数及相关计算

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1.表达式

(1)对于一元弱酸HA:HA 学科网 版权所有 H++A,电离常数K=。

(2)对于一元弱碱BOH:BOH 学科网 版权所有 B++OH,电离常数K=。

(3)对于二元弱酸,如H2CO3:H2CO3 学科网 版权所有 H++,K1=; 学科网 版权所有 H++,K2=;且K1>K2

2.意义:相同条件下,K越大→越易电离→酸(或碱)性越强

3.特点:多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是K1K2……,所以其酸性主要决定于第一步电离。

4.影响因素

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5.电离常数的三大应用

(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。

(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。

(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。

6.电离平衡常数相关计算(以弱酸HX为例)

(1)已知c(HX)和c(H+),求电离常数

HX  学科网 版权所有  H+  +  X

起始(mol·L−1):c(HX)     0    0

平衡(mol·L−1):c(HX)−c(H+)  c(H+)   c(H+)

则:K==。

由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)−c(H+)≈c(HX),则K=,代入数值求解即可。

(2)已知c(HX)和电离常数,求c(H+)

HX  学科网 版权所有  H+ + X

起始:c(HX)      0    0

平衡:c(HX)−c(H+)  c(H+)   c(H+)

则:K==。

由于K值很小,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)−c(H+) ≈c(HX),则:c(H+)=,代入数值求解即可。

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考向一 电离平衡常数的影响因素及应用

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典例1 相同温度下,根据三种酸的电离平衡常数,下列判断正确的是

HX HY HZ
电离平衡常数 9×10-7 9×10-6 1×10-2

A.从电离平衡常数可以判断,HX 和 HY 属于弱酸,HZ 属于强酸

B.三种酸的强弱关系:HX> HY > HZ

C.反应X + HZ=== Z+ HX能够发生

D.相同温度下,0.1 mol/L HY 溶液的电离平衡常数大于 0.01 mol/L HY 溶液的电离平衡常数

【解析】相同温度下,电离平衡常数可衡量酸的强弱,电离平衡常数越小酸越弱,强酸完全电离,结合强酸能制取弱酸原理分析解答。

A. 由表中数据可知,HZ不能完全电离,HZ也是弱酸,A项错误;B.相同温度下,电离平衡常数越小酸越弱,由表中数据可知,三种酸的强弱关系是:HZ >HY>HX,B项错误;C.由表中数据知酸的强弱关系:HZ>HX,根据“较强酸制较弱酸”规律,HZ能制取HX,该反应能够发生,C项正确;D.电离平衡常数只与温度有关,与浓度无关,所以相同温度下,0.1 mol/L HY 溶液的电离平衡常数与 0.01 mol/L HY 溶液的电离平衡常数相同,D项错误;答案选C。

【答案】C

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1.已知下面三个数据:7.2×10−4、4.6×10−4、4.9×10−10分别是三种酸的电离平衡常数,若已知这些酸可发生如下反应:

①NaCN+HNO2 学科网 版权所有 HCN+NaNO2

②NaCN+HF 学科网 版权所有 HCN+NaF,

③NaNO2+HF 学科网 版权所有 HNO2+NaF。

由此可判断下列叙述中,不正确的是

A.HF的电离平衡常数为7.2×10−4

B.HNO2的电离平衡常数为4.9×10−10

C.根据①③两个反应即可知三种酸的相对强弱

D.HNO2的电离平衡常数比HCN大,比HF小

学科网 版权所有 电离平衡常数的应用

(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离平衡常数越大,酸性(或碱性)越强。

(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离平衡常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。

(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。

(4)判断微粒浓度比值的变化

弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离平衡常数不变,题中经常利用电离平衡常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如:0.1 mol/L CH3COOH溶液中加水稀释, ==,酸溶液加水稀释,c(H+)减小,K值不变,则增大。

考向二 电离平衡常数的有关计算

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典例1 (1)已知25 ℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3Ka1=1.3×10-2Ka2=6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0 mol·L-1,溶液中的c(OH)=_____________mol·L-1。将SO2通入该氨水中,当c(OH)降至 1.0×10-7 mol·L-1时,溶液中的c(SO)/c(HSO)=______________。

(2)H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。

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H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO+H的电离常数为Ka1,则pKa1=___________(pKa1=-lg Ka1)。

【解析】(1)设氨水中c(OH)=x mol·L-1,根据NH3·H2O的Kb=,则=1.8×10-5,解得x=6.0×10-3。根据H2SO3Ka2=,则=,当c(OH)降至 1.0×10-7mol·L-1时,c(H)为1.0×10-7 mol·L-1,则==0.62。

(2)Ka1=,K仅与温度有关,为方便计算,在图中取pH=2.2时计算,此时c(H2AsO)=c(H3AsO4),则Ka1c(H)=10-2.2,pKa1=2.2。

【答案】(1)6.0×10-3 0.62

(2)2.2

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2.已知25 ℃时弱电解质电离平衡常数:Ka(CH3COOH)=1.8×10−5Ka(HSCN)=0.13。

(1)将20 mL、0.10 mol·L−1 CH3COOH溶液和20 mL、0.10 mol·L−1的HSCN溶液分别与0.10 mol·L−1的NaHCO3溶液反应,实验测得产生CO2气体体积(V)与时间(t)的关系如图。

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反应开始时,两种溶液产生CO2的速率明显不同的原因 ;反应结束后所得溶液中c(SCN) c(CH3COO)(填“>”“=”或“<”)。

(2)2.0×10−3 mol·L−1的氢氟酸水溶液中,调节溶液pH(忽略调节时体积变化),测得平衡体系中c(F)、c(HF)与溶液pH的关系如图。

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则25 ℃时,HF电离平衡常数为Ka(HF)= (列式求值)。

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1.下列关于弱电解质的电离平衡常数的叙述中,正确的是

A.因为电离过程是吸热过程,所以温度越高,同一弱电解质的电离平衡常数越小

B.弱电解质的电离平衡常数是用各微粒的平衡浓度表示的,所以弱电解质的电离平衡常数只与浓度有关

C.对于不同的弱酸,电离平衡常数越大,酸性一定越强,可以通过电离平衡常数的大小判断弱酸的相对强弱

D.弱电解质的电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度大小的一种方法

2.根据下表提供的数据,判断下列离子方程式或化学方程式正确的是

化学式 电离常数
HClO K=3×10-8
H2CO3 K1=4×10-7 K2=6×10-11

A.向Na2CO3溶液中滴加少量氯水:CO+2Cl2+H2O===2Cl+2HClO+CO2

B.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水:2HCO+Cl2===Cl+ClO+2CO2↑+H2O

C.向NaClO溶液中通少量CO2:CO2+NaClO+H2O===NaHCO3+HClO

D.向NaClO溶液中通过量CO2:CO2+2NaClO+H2O===Na2CO3+2HClO

3.已知25 ℃时,醋酸中存在下述关系:K==1.75×10−5,其中K是该温度下CH3COOH的电离平衡常数。下列说法正确的是

A.向该溶液中加入一定量的硫酸,K增大

B.升高温度,K增大

C.向醋酸中加入少量水,K增大

D.向醋酸中加入少量氢氧化钠溶液,K增大

4.已知相同温度下,三种酸的电离平衡常数的大小关系为Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),则物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ溶液的pH由大到小的顺序是

A.NaX>NaY>NaZ B.NaX>NaZ>NaY

C.NaY>NaZ>NaX D.NaZ>NaY>NaX

5.已知室温时,0.1 mol·L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是

A.该溶液的pH=4

B.升高温度,溶液的pH增大

C.此酸的电离平衡常数约为1×10-7

D.由HA电离出的c(H)约为由水电离出的c(H)的106

6.已知25 ℃,醋酸、次氯酸、碳酸、亚硫酸的电离平衡常数如下表,下列叙述正确的是

醋酸 次氯酸 碳酸 亚硫酸
电离平衡常数 Ka=1.75×10-5 Ka=2.98×10-8 Ka1=4.30×10-7

Ka2=5.61×10-11

Ka1=1.54×10-2

Ka2=1.02×10-7

A.25 ℃,等物质的量浓度的CH3COONa、NaClO、Na2CO3和Na2SO3四种溶液中,碱性最强的是Na2CO3

B.将0.1 mol·L-1的醋酸不断加水稀释,所有离子浓度均减小

C.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中反应的离子方程式为SO2+H2O+Ca2++2ClO===CaSO3↓+2HClO

D.少量SO2通入CH3COONa溶液中反应的离子方程式为SO2+H2O+2CH3COO===+2CH3COOH

7.酸在溶剂中的电离实质是 学科网 版权所有 酸中的H转移给溶剂分子,如HCl+H2O===H3O+Cl。已知H2SO4和HNO3在冰醋酸中的电离平衡常数分别为Kal(H2SO4)=6.3×10-9Kal(HNO3)=4.2×10-10。下列说法正确的是

A.H2SO4在冰醋酸中的电离方程式为H2SO4+2CH3COOH===SO+2CH3COOH

B.H2SO4在冰醋酸溶液中:c(CH3COOH)=c(HSO)+2c(SO)+c(CH3COO)

C.浓度均为0.1 mol·L-1的H2SO4或HNO3的冰醋酸溶液:pH(H2SO4)>pH(HNO3)

D.向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸,的值减小

8.常温下,用0.1 mol·L-1的CH3COOH 溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1的NaOH溶液,当滴加V mL CH3COOH溶液时,混合溶液的pH=7。已知CH3COOH的电离平衡常数为Ka,忽略混合时溶液体积的变化,下列关系式正确是

A.Ka=      B.V=

C.Ka= D.Ka=

9.25 ℃时,电离平衡常数:

化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡常数 1.8×10-5 K1=4.4×10-7

K2=4.7×10-11

3.0×10-8

回答下列问题:

(1)下列四种离子结合质子的能力由大到小的顺序是__________(填标号)。

a.CO  b.ClO  c.CH3COO  d.HCO

(2)下列反应不能发生的是__________。

A.CO+2CH3COOH===2CH3COO+CO2↑+H2O

B.ClO+CH3COOH===CH3COO+HClO

C.CO+2HClO===CO2↑+H2O+2ClO

D.2ClO+CO2+H2O===CO+2HClO

(3)用蒸馏水稀释0.10 mol·L-1的醋酸,则下列各式表示的数值随水量的增加而增大的是__________。

A.      B.

C. D.

(4)体积为10 mL、pH=2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1 000 mL,稀释过程pH变化如图,则HX的电离平衡常数__________(填“大于”“小于”或“等于”,下同)醋酸的电离平衡常数,稀释后,HX溶液中水电离出来的c(H)__________醋酸溶液中水电离出来的c(H)。

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10.已知:

H2C2O4 HF H2CO3 H3BO3
电离平衡常数Ka Ka1=5.9×10-2

Ka2=6.4×10-5

未知 Ka1=4.2×10-7

Ka2=5.6×10-11

5.8×10-10

(1)为了证明HF是弱酸,甲、乙、丙三位同学分别设计以下实验进行探究。

①甲同学取一定体积的HF溶液,滴入2滴紫色石蕊试液,显红色,再加入NaF固体观察到的现象是___________,则证明HF为弱酸。

②乙同学取10 mL未知浓度的HF溶液,测其pH为a,然后用蒸馏水稀释至1 000 mL。再测其pH为b,若要认为HF为弱酸,则ab应满足的关系是b<________(用含a的代数式表示)。

③丙同学用pH试纸测得室温下0.10 mol·L-1的HF溶液的pH为2,则测定HF为弱酸,由丙同学的实验数据可得室温下HF的电离平衡常数约为________。

(2)25 ℃时,调节2.0×10-3 mol·L-1氢氟酸水溶液的pH(忽略体积变化),得到c(HF)、c(F)与溶液pH的变化关系如图所示。请结合图中信息回答下列问题:

HF电离平衡常数的表达式:Ka=________。室温下,向HF溶液中滴加NaOH溶液至pH=3.4时,c(F)∶c(HF) =________。HF的电离常数值为________。

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1.[2019天津]某温度下,和的电离常数分别为和。将和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是

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A.曲线Ⅰ代表溶液

B.溶液中水的电离程度:b点>c点

C.从c点到d点,溶液中保持不变(其中、分别代表相应的酸和酸根离子)

D.相同体积a点的两溶液分别与恰好中和后,溶液中相同

2.[2015海南]下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10−5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10−3)在水中的电离度与浓度关系的是

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变式拓展

1.【答案】B

【解析】该题中涉及三个反应,由题中三个化学反应方程式(强酸制弱酸)可以得出:HF、HNO2、HCN的酸性依次减弱。酸性越强,电离平衡常数越大,据此将三个K值与酸对应起来,A正确,B不正确;反应①说明HNO2>HCN,反应③说明HF>HNO2,C、D正确。

2.【答案】(1)Ka(HSCN)>Ka(CH3COOH),溶液中c(H+):HSCN>CH3COOH,c(H+)大反应速率快 >

(2)= =4×10−4

【解析】(1)电离平衡常数大的电离出的离子浓度大,反应开始时,两种溶液产生CO2的速率明显不同的原因是Ka(HSCN)>Ka(CH3COOH),溶液中c(H+):HSCN>CH3COOH,c(H+)大,反应速率快。因酸性HSCN>CH3COOH,故CH3COO水解程度大于SCN,故c(SCN)>c(CH3COO)。

(2)电离平衡常数Ka(HF)===4×10−4

考点冲关

1.【答案】D

【解析】A、电离过程是吸热过程,升高温度,促进弱电解质的电离,电离平衡常数增大,故A错误;B、电离平衡常数是用各微粒的平衡浓度表示的,电离平衡常数与化学平衡常数类似,弱电解质的电离平衡常数只与温度有关,故B错误;C、电离平衡常数只受温度的影响,应是同一温度下,电离平衡常数越大,酸性越强,因此可以通过同温下的电离平衡常数的大小判断弱酸的相对强弱,故C错误;D、弱电解质的电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度大小的一种方法,同温下,电离平衡常数越大,弱电解质电离程度越大,故D正确。

2.【答案】B

【解析】根据电离常数数值可知,酸性H2CO3>HClO>HCO。向Na2CO3溶液中加少量氯水,不能生成CO2,而是生成HCO。

3.【答案】B

【解析】同一弱电解质的电离平衡常数,只受温度的影响,升高温度,电离平衡常数增大。

4.【答案】D

【解析】酸的电离平衡常数越大,其酸性越强,相应的钠盐越不容易水解,溶液的碱性越弱,pH越小,故三种盐溶液的pH由大到小的顺序是NaZ>NaY>NaX。

5.【答案】B

【解析】根据HA在水中的电离度可算出c(H)=0.1%×0.1 mol·L-1=10-4 mol·L-1,所以pH=4,A正确;因HA在水中存在电离平衡,升高温度促进平衡向电离的方向移动,所以c(H)将增大,pH会减小,B错误;可由电离平衡常数表达式算出Ka=≈=1×10-7,C正确;溶液中c(H)≈c(H)=10-4 mol·L-1,所以c(H)=c(OH)=10-10 mol·L-1c(H)约是c(H)的106倍,D正确。

6.【答案】A

【解析】根据表中数据可知,酸性:亚硫酸>醋酸>碳酸>亚硫酸氢根离子>次氯酸>碳酸氢根离子。A项,相同物质的量浓度的含有弱酸根离子的钠盐溶液,对应酸的酸性越弱,则酸根离子水解程度越大,溶液中氢氧根离子浓度越大,pH越大,水解程度:CH3COO<<ClO<,所以碱性最强的是Na2CO3,正确;B项,醋酸溶液中加一定量水,醋酸的电离程度增大,但是溶液中氢离子浓度减小,由于Kw不变,所以氢氧根离子浓度增大,错误;C项,少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中,反应生成的次氯酸能够氧化亚硫酸根离子,生成CaSO4,错误;D项,少量SO2通入CH3COONa溶液中,反应生成醋酸和亚硫酸氢根离子,反应的离子方程式为SO2+H2O+CH3COO===+CH3COOH,错误。

7.【答案】B

【解析】由于Kal(H2SO4)=6.3×10-9,则H2SO4在冰醋酸中部分电离,电 学科网 版权所有 离方程式为H2SO4+CH3COOH 学科网 版权所有 HSO+CH3COOH,A错误;H2SO4在冰醋酸溶液中存在质子守恒关系:c(CH3COOH)=c(HCO)+2c(SO)+c(CH3COO),B正确;H2SO4、HNO3在冰醋酸溶液中电离平衡常数越大,pH越小,则有pH(H2SO4)<pH(HNO3),C错误;向HNO3的冰醋酸溶液中加入冰醋酸,溶液体积增大,c(NO)减小,电离平衡常数为Kal(HNO3)=,温度不变,则Kal(HNO3)不变,故的值增大,D错误。

8.【答案】A

【解析】当滴加V mL CH3COOH溶液时,混合溶液的pH=7,此时氢离子和氢氧根离子浓度相等,都是10-7mol·L-1,根据电荷守恒,钠离子浓度等于醋酸根离子浓度,c(Na+)= mol·L-1,CH3COOH的电离平衡常数为Ka===。

9.【答案】(1)a>b>d>c (2)CD

(3)B (4)大于 大于

【解析】(1)电离平衡常数越大,越易电离,溶液中离子浓度越大,则酸性强弱为CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO,酸根离子对应的酸的酸性越强,酸根离子结合氢离子的能力越弱,则四种离子结合质子的能力由大到小的顺序是CO>ClO>HCO>CH3COO,即a>b>d>c。

(2)由(1)分析可知酸性:CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO,根据强酸制弱酸原则判断。CO+2CH3COOH===2CH3COO+CO2↑+H2O:H2CO3的酸性小于CH3COOH,所以CH3COOH能够制取H2CO3,该反应能够发生,故A不符合题意;ClO+CH3COOH===CH3COO+HClO:CH3COOH的酸性大于HClO,CH3COOH能够制取HClO,该反应能够发生,故B不符合题意;CO+2HClO===CO2↑+H2O+2ClO:HClO的酸性小于H2CO3,该反应无法发生,故C符合题意;2ClO+CO2+H2O===CO+2HClO:由于酸性:H2CO3>HClO>HCO,则H2CO3与ClO反应只能生成HCO,不会生成CO,该反应不能发生,故D符合题意。

(3)加水稀释醋酸促进醋酸电离,H物质的量增大,醋酸分子的物质的量减小,所以的比值减小,故A错误;加水稀释醋酸促进醋酸电离,CH3COO物质的量增大,醋酸分子的物质的量减小,则的比值增大,故B正确;加水稀释促进醋酸电离,但H浓度减小,温度不变,水的离子积常数不变,所以的比值减小,故C错误;加水稀释醋酸促进醋酸电离,H浓度减小,温度不变,水的离子积常数不变,则OH浓度增大,的比值减小,故D错误。

(4)加水稀释促进弱酸电离,pH相同的不同酸稀释相同的倍数,pH变化大的酸酸性强,变化小的酸酸性弱;酸或碱抑制水电离,酸中H或碱中OH浓度越大其抑制水电离程度越大,根据图知,pH相同的醋酸和HX稀释相同的倍数,HX的pH变化大,则HX的酸性大于醋酸,所以HX的电离平衡常数大于醋酸,稀释后醋酸中H浓度大于HX,所以醋酸抑制水电离程度大于HX,则HX溶液中水电离出来的 c(H)大于醋酸溶液中水电离出来的c(H)。

10.【答案】(1)①红色变浅 ②a+2 ③1.0×10-3

(2) 1∶1 4.0×10-4(取pH=4时,查图中数据计算得到)

【解析】(1)①HF在溶液中电离出氢离子和氟离子,溶液显酸性,滴入2滴紫色石蕊试液,显红色,再加入NaF固体,HF的电离平衡向逆方向移动,氢离子浓度减小,溶液的红色变浅,证明HF存在电离平衡,即HF为弱酸;②乙同学取10 mL未知浓度的HF 溶液,测其pH为a,然后用蒸馏水稀释至1 000 mL,体积增大102倍,弱酸加水稀释会促进弱酸的电离,稀释102倍,pH变化小于2个单位,所以稀释后pH=b<a+2;③用pH 试纸测得室温下0.10 mol·L-1的HF 溶液的pH为2,则c(H+)=0.01 mol·L-1,则Ka==≈1.0×10-3

(2)HF电离方程式为HF 学科网 版权所有 F+H+,因此平衡常数的表达式:Ka=。由图象可知,当pH=4时,c(H+)=1.0×10-4mol·L-1c(HF)=4.0×10-3mol·L-1c(F)=1.6×10-3mol·L-1,则Ka(HF)= ==4.0×10-4。室温下,向HF溶液中滴加NaOH溶液至pH=3.4时,氢离子浓度是10-3.4mol·L-1,则根据电离常数可知c(F)∶c(HF) ==1∶1。

直通高考

1.【答案】C

【解析】A、由图可知,稀释相同的倍数,Ⅱ的变化大,则Ⅱ的酸性比I的酸性强,Ⅱ代表HNO2,I代表CH3COOH,故A错误;B、酸抑制水电离,b点pH小,酸性强,对水电离抑制程度大,故B错误;

C、Ⅱ代表HNO2,c(HNO2)c(OH)/c(NO2)=c(H+)·c(HNO2)c(OH)/[c(H+)·c(NO2)]=kw/k(HNO2),kw为水的离子积常数,k(HNO2)为HNO2的电离常数,这些常数只与温度有关,温度不变,则不变,故C正确;

D、体积和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液,c(CH3COOH)>c(HNO2),分别滴加同浓度的NaOH溶液至恰好中和,CH3COOH消耗的氢氧化钠溶液体积多,HNO2消耗的NaOH少,故D错误;

故选C。

【点睛】本题考查酸的稀释及图象,明确强酸在稀释时pH变化程度大及酸的浓度与氢离子的浓度的关系是解答本题的关键,难点C,要将已知的c(HNO2)c(OH)/c(NO2)分子和分值母同乘以c(H+),变成与kw为水的离子积常数和k(HNO2)为HNO2的电离常数相关的量,再判断。

2.【答案】B

【解析】根据题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸均为弱电解质且在相同温度、相同浓度时,醋酸的电离度小于一氯醋酸,即甲的电离度小于乙;弱电解质的浓度越大,电离度越小,B与图像相符,正确。

 

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