2020年高考各科总复习考点一遍过讲义考点47 盐类的水解-备战2020年高考化学考点一遍过

考点47 盐类的水解

一、盐类的水解及其规律

1．定义

在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H⁺或OH^－结合生成弱电解质的反应。

2．实质

3．特点

4．水解常数(K_h)

以CH₃COO^－＋H₂O CH₃COOH＋OH^－为例，表达式为＝K_h＝。

5．水解的规律及类型

有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

盐的类型	实例	是否水解	水解的离子	溶液的酸碱性	溶液的pH
强酸强碱盐	NaCl、KNO3	否	－	中性	=7
强酸弱碱盐	NH4Cl、Cu(NO3)2	是	、Cu2+	酸性	＜7
弱酸强碱盐	CH3COONa、 Na2CO3	是	CH3COO－、	碱性	＞7

注意：（1）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO₃溶液中： H⁺+(次要)，HCO+H₂O H₂CO₃+OH^－(主要)。

②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO₃溶液中：HSO H⁺+SO(主要)，HSO+H₂O H₂SO₃+OH^－(次要)。

（3）相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如>。

（4）相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如的水解：(NH₄)₂CO₃>(NH₄)₂SO₄>

(NH₄)₂Fe(SO₄)₂。

6．水解方程式的书写

（1）一般要求

如NH₄Cl的水解离子方程式为＋H₂O NH₃·H₂O＋H^＋。

（2）三种类型的盐水解方程式的书写。

①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。

如Na₂CO₃的水解离子方程式为

＋H₂O ＋OH^－。

②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。

如FeCl₃的水解离子方程式为

Fe^3＋＋3H₂O Fe(OH)₃＋3H^＋。

③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。

如Na₂S溶液与AlCl₃溶液混合反应的水解离子方程式为2Al^3＋＋3S^2－＋6H₂O===2Al(OH)₃↓＋3H₂S↑。

二、盐类水解的影响因素

1．内因

弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解，溶液的碱性或酸性越强。如：酸性：CH₃COOH>H₂CO₃ 相同浓度的NaHCO₃、CH₃COONa溶液的pH大小关系为NaHCO₃>CH₃COONa。

2．外因

因素		水解平衡	水解程度	水解产生离子的浓度
温度	升高	右移	增大	增大
浓度	增大	右移	减小	增大
	减小(即稀释)	右移	增大	减小
外加酸碱	酸	弱碱阳离子水解程度减小
	碱	弱酸阴离子水解程度减小
外加其他盐	水解形式相同的盐	相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)
	水解形式相反的盐	相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]

提醒：（1）稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H^＋或OH^－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱；

（2）向CH₃COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH₃COONa溶液水解产生的OH^－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH₃COOH)增大是主要因素，会使平衡CH₃COO^－＋H₂O CH₃COOH＋OH^－左移。

例如，不同条件对FeCl₃水解平衡的影响[Fe³⁺+3H₂O Fe(OH)₃+3H⁺]

条件	移动方向	H+数	pH	现象
升温	向右	增多	减小	颜色变深
通HCl	向左	增多	减小	颜色变浅
加H2O	向右	增多	增大	颜色变浅
加NaHCO3	向右	减少	增大	生成红褐色沉淀，放出气体

三、盐类水解的应用

1．盐类水解的常见应用

应用	举例
判断溶液的酸碱性	FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3++3H2O Fe(OH)3+3H+
判断离子能否共存	若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有： ①Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 ②Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 ③NH与SiO、AlO。
判断酸性强弱	NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX>HY>HZ
配制或贮存易水解的盐溶液	配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2+水解；配制FeCl3溶液，加入少量盐酸；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取	制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+
泡沫灭火器原理	成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3++3===Al(OH)3↓+3CO2↑
作净水剂	明矾可作净水剂，原理为Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+
化肥的使用	铵态氮肥与草木灰不得混用
除锈剂	NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂

2．盐溶液蒸干时所得产物的判断

（1）盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO₄(aq)蒸干得CuSO₄(s)；Na₂CO₃(aq)蒸干得 Na₂CO₃(s)。

（2）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl₃(aq)蒸干得Al(OH)₃灼烧得Al₂O₃。

（3）考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO₃)₂、NaHCO₃、KMnO₄、NH₄Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO₃)₂―→CaCO₃(CaO)；NaHCO₃―→Na₂CO₃；KMnO₄―→K₂MnO₄和MnO₂；NH₄Cl―→NH₃↑+HCl↑。

（4）还原性盐在蒸干时会被O₂氧化。如Na₂SO₃(aq)蒸干得Na₂SO₄(s)。

（5）弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH₄HCO₃、(NH₄)₂CO₃。

四、溶液中离子浓度大小的比较

1．比较方法

（1）“一个比较”

同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。

①根据题中所给信息：如果是电离能力大于水解能力，例：CH₃COOH的电离程度大于CH₃COO^－的水解程度，所以等浓度的CH₃COOH与CH₃COONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH₃·H₂O的电离程度大于NH水解的程度，等浓度的NH₃·H₂O和NH₄Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。

②根据题中所给信息：如果是水解能力大于电离能力，例：HClO的电离程度小于ClO^－的水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性；反之，如果等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性，可知HClO的电离程度小于ClO^－的水解程度。

③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO₃溶液中，的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性。

（2）“两个微弱”

①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电 离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸中：CH₃COOH CH₃COO^－+H⁺、H₂O OH^－+H⁺，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH₃COOH)＞c(H⁺)＞c(CH₃COO^－)＞c(OH^－)。

②弱酸根或弱碱阳离子的水解是很微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如在稀NH₄Cl溶液中：NH₄Cl===+Cl^－、+H₂O NH₃·H₂O+H⁺、H₂O OH^－+H⁺，所以在NH₄Cl的溶液中微粒浓度由大到小的顺序是：c( Cl^－)＞c()＞c(H⁺)＞c(NH₃·H₂O )＞c(OH^－)。

（3）“三个守恒”

如在Na₂CO₃溶液中：Na₂CO₃===2Na⁺+、+H₂O +OH^－、+H₂O H₂CO₃+OH^－、H₂OOH^－+H⁺。

①电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)= 2c()+c()+c(OH^－)

②物料守恒：c(Na⁺) =2c()+2c()+2c(H₂CO₃)

上述两个守恒相加或相减可得：

③质子守恒：c(OH^－)=c(H⁺)+c()+2c(H₂CO₃)

2．常见类型

（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H₃PO₄的溶液中，c(H⁺)＞c()＞c()＞c()。

（2）多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na₂CO₃溶液中，c(Na⁺)＞c()＞c(OH^－)＞c()。

（3）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对它的影响。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中：①NH₄Cl、②CH₃COONH₄、③NH₄HSO₄，c()由大到小的顺序是③＞①＞②。

（4）混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。如在含0.1 mol·L^－1的NH₄Cl和0.1 mol·L^－1的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c()＞c(Cl^－)＞c(OH^－)＞c(H⁺)。在该溶液中，NH₃·H₂O电离程度大于的水解程度，溶液呈碱性：c(OH^－)＞c(H⁺)，同时c()＞c(Cl^－)。

3．比较溶液中粒子浓度大小的解题思路

考向一 盐类水解反应离子方程式

典例1 下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是

①HCl＋H₂O H₃O^＋＋Cl^－

②AlCl₃＋3H₂O===Al(OH)₃＋3HCl

③Na₂CO₃＋2H₂O H₂CO₃＋2NaOH

④碳酸氢钠溶液：HCO＋H₂O CO＋H₃O^＋

⑤NH₄Cl溶于D₂O中：NH＋D₂O NH₃·D₂O＋H^＋

⑥HS^－的水解：HS^－＋H₂O S^2－＋H₃O^＋

⑦将饱和FeCl₃溶液滴入沸腾的水中：

FeCl₃＋3H₂O Fe(OH)₃(胶体)＋3HCl

A．①②③④　　　　　　 B．①②③

C．②③⑤⑥⑦ D．全部

【解析】①是电离方程式；②水解过程很弱，应用“ ”表示；③CO水解是分步的且以第一步水解为主；④是HCO的电离；⑤正确应为NH＋D₂O NH₃·HDO＋D^＋；⑥表示HS^－的电离；⑦制备胶体不用“ ”。

【答案】D

1．下列离子方程式表示的是盐类的水解且正确的是

A．HS⁻+H₂O H₃O⁺+S²⁻

B．HS⁻+H⁺ H₂S

C．+H₂O H₂CO₃+2OH⁻

D．Fe³⁺+3H₂O Fe(OH)₃+3H⁺

盐类水解方程式的书写

1．一般情况下盐类水解的程度较小，应用“ ”连接反应物和生成物。水解生成的难溶性或挥发性物质不加“↓”或“↑”符号。如Cu²⁺+2H₂O Cu(OH)₂+2H⁺，HS⁻+H₂O H₂S+OH⁻。

2．多元弱酸阴离子分步水解，应分步书写水解的离子方程式。因为第一步水解程度较大，一般只写第一步水解的方程式。如Na₂CO₃的水解分两步，第一步为+H₂O +OH⁻，第二步为+H₂O H₂CO₃+OH⁻。多元弱碱阳离子的水解方程式不要求分步书写。如AlCl₃的水解方程式为Al³⁺+3H₂O Al(OH)₃+3H⁺。

3．发生相互促进的水解反应时，由于能水解彻底，用“ ”连接反应物和生成物，水解生成的难溶性或挥发性物质要写 “↓”或“↑”符号。如FeCl₃与NaHCO₃溶液混合发生水解的离子方程式为Fe³⁺+3 Fe(OH)₃↓+3CO₂↑。

4．盐类水解的离子方程式可用通式表示为R⁻+H₂O HR+OH⁻，R^m−+H₂O HR^(m−1)−+OH⁻(分步水解)；R⁺+H₂O ROH+H⁺，Rⁿ⁺+nH₂O R(OH)_n+nH⁺（“一步到位”）。

注意：（1）一般情况下盐类水解程度较小，是可逆反应，因此用可逆号“ ”表示水解程度。当水解趋于完全时，才用“ ”。

（2）水解反应生成的挥发性物质及难溶物不用“↑”和“↓”表示。

（3）多元弱酸根离子分步水解，要分步书写，以第一步为主；多元弱碱阳离子的分步水解，习惯上一步书写完成。

考向二 盐类水解的实质与影响因素

典例1 已知常温下浓度为0.1 mol·L^－1的下列溶液的pH如表所示：

溶质	NaF	NaClO	Na2CO3
pH	7.5	9.7	11.6

下列说法正确的是

A．加热0.1 mol·L^－1 NaClO溶液测其pH，pH小于9.7

B．0.1 mol·L^－1 Na₂CO₃溶液加水稀释，CO的水解平衡右移，pH变大

C．根据上表数据得出三种酸电离平衡常数大小关系为HF>HClO>H₂CO₃(二级电离平衡常数)

D．0.1 mol·L^－1 NaF溶液中加入Na₂CO₃，F^－的水解程度变大

【解析】A项，加热促进盐水解，pH>9.7，错误；B项，加水稀释碱性变弱，pH变小，错误；C项，水解程度越大，pH越大，相应的酸越弱，正确；D项，加Na₂CO₃，抑制F^－水解，错误。

【答案】C

2．0.1 mol下列气体分别与1 L 0.1 mol·L⁻¹的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是

A．NO₂ B．SO₂ C．SO₃ D．CO₂

酸式盐溶液酸碱性的判定原则

1．强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO₄在水溶液中：NaHSO₄ Na⁺+H⁺+。NaHSO₄溶液性质上相当于一元强酸。

2．弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

（1）若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO₃溶液中： H⁺+ (主要)；+H₂O H₂SO₃+OH⁻(次要)。中学阶段与此类似的还有NaH₂PO₄等。

（2）若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO₃溶液中：+H₂O H₂CO₃+OH⁻(主要)； H⁺+ (次要)。中学阶段与此类似的还有NaHS、Na₂HPO₄等。

3．相同条件下(温度、浓度相同)的水解程度：正盐>相应酸式盐，如>。

考向三 K_h、K_a(K_b)、K_W的关系及应用

典例1 常温常压下，丙二酸（HOOCCH₂COOH）的电离常数为K_a1＝1.4×10^－3，K_a1＝2.0×10^－6。向10 mL某浓度的丙二酸溶液中滴加0.2 mol·L^－1NaOH溶液，在滴加过程中下列有关说法不正确的是

A．在中和反应未完成前随着NaOH溶液的滴加，^－OOCCH₂COO^－的物质的量浓度逐渐升高

B．若滴入的NaOH溶液的体积为10 mL时溶液温度最高，则丙二酸的物质的量浓度＝0.1 mol·L^－1

C．在丙二酸未完全中和前，随着NaOH的滴加，水的电离程度逐渐增大

D．若忽略丙二酸氢根离子的电离和水解，丙二酸根离子的水解常数约为7.14×10^－12

【解析】根据丙二酸的电离平衡常数可知，丙二酸属于弱酸。在中和反应未完成前随着NaOH溶液的滴加，丙二酸逐渐转化为丙二酸钠，^－OOCCH₂COO^－的物质的量浓度逐渐升高，A正确；若滴入的NaOH溶液的体积为10 mL时，溶液温度最高，说明中和反应恰好完全进行，则丙二酸的物质的量浓度＝×0.2 mol·L^－1＝0.1 mol·L^－1，B正确；在丙二酸未完全中和前，随着NaOH的滴加，丙二酸电离的氢离子浓度逐渐减小，对水的电离的抑制程度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，C正确；若忽略丙二酸氢根离子的电离和水解，丙二酸根离子的水解常数K_h＝＝＝5.0×10^－9，D错误。

【答案】D

3．常温下，用NaOH溶液吸收SO₂得到pH=9的Na₂SO₃溶液，吸收过程中水的电离平衡　　　　(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中=　　　　。(常温下H₂SO₃的电离平衡常数K_a1=1.0×10⁻²，K_a2=6.0×10⁻⁸)

利用平衡常数的性质判断微粒浓度变化

1．水解平衡常数(K_h)、K_a、K_b只受温度的影响，温度升高，平衡常数增大；反之减小。

2．K_h与K_a或K_b、K_W的定量关系为K_a·K_h=K_W或 K_b·K_h=K_W。

3．判断某些离子浓度的比较或乘积随温度、浓度等外界条件改变而变化的趋势时，可以根据表达式的形式转化为(K_h)、K_a、K_b或它们与K_W的关系，再结合平衡常数的性质来判断微粒浓度变化。

考向四 盐类水解在生产、生活中的应用

典例1 下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是

选项	事实或应用	解释
A	用热的纯碱溶液去除油污	纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于水的物质
B	泡沫灭火器灭火	Al2(SO4)3与NaHCO3溶液反应产生CO2气体
C	施肥时，草木灰(主要成分K2CO3)与NH4Cl不能混合使用	K2CO3与NH4Cl反应生成NH3，降低肥效
D	明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂	明矾溶于水生成Al(OH)3胶体

【解析】用热的纯碱溶液去除油污，其原因是Na₂CO₃水解使溶液显碱性，油脂在碱性溶液中发生水解生成高级脂肪酸钠和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A错误。泡沫灭火器灭火的原理是利用Al₂(SO₄)₃与NaHCO₃溶液发生相互促进的水解反应：Al^3＋＋3HCO===Al(OH)₃↓＋3CO₂↑，生成CO₂气体，B正确。K₂CO₃是弱酸强碱盐，NH₄Cl是强酸弱碱盐，混合使用时，二者发生相互促进的水解反应生成NH₃，降低肥效，C正确。明矾溶于水电离产生的Al^3＋水解生成Al(OH)₃胶体，Al(OH)₃胶体能吸附水中悬浮的杂质，从而起到净水作用，D正确。

【答案】A

4．下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是

①CuSO₄　②FeSO₄　③K₂CO₃　④Ca(HCO₃)₂

⑤NH₄HCO₃　⑥KMnO₄　⑦FeCl₃

A．全部都可以　　　 B．仅①②③

C．仅①③⑥ D．仅①③

盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型

（1）弱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO₄(aq) CuSO₄(s)；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl₃(aq) Al(OH)₃ Al₂O₃。

（2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na₂CO₃溶液等蒸干后可得到原物质。

（3）考虑盐受热时是否分解

Ca(HCO₃)₂、NaHCO₃、KMnO₄、NH₄Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO₃)₂ CaCO₃(CaO)；NaHCO₃ Na₂CO₃；KMnO₄ K₂MnO₄+MnO₂；NH₄Cl NH₃↑+HCl↑。

（4）还原性盐在蒸干时会被O₂氧化

例如，Na₂SO₃(aq) Na₂SO₄(s)。

考向五 与盐类水解相关的离子共存

典例1 无色透明溶液中能大量共存的离子组是

A．Na⁺、Al³⁺、、

B．、Cl⁻、Mg²⁺、K⁺

C．、Na⁺、CH₃COO⁻、

D．Na⁺、、ClO⁻、I⁻

【解析】Al³⁺与发生相互促进的水解反应，两者不能大量共存；水解产生的OH⁻与Mg²⁺结合生成 Mg(OH)₂，与Mg²⁺在溶液中不能大量共存；ClO⁻有强氧化性，与I⁻在溶液中不能大量共存。

【答案】C

5．常温下，下列各组离子在有关限定条件下溶液中一定能大量共存的是

A．由水电离产生的c(H⁺)=10⁻¹² mol·L⁻¹的溶液中：K⁺、Na⁺、ClO⁻、I⁻

B．c(H⁺)= mol·L⁻¹的溶液中：K⁺、Fe³⁺、Cl⁻、

C．常温下，=1×10⁻¹²的溶液：K⁺、、、Na⁺

D．pH=13的溶液中：、Cl⁻、、

考向六 同一种溶液中的粒子浓度比较

典例1 25 ℃时，0.10 mol·L^－1 HA(K_a＝10^－9.89)溶液，调节溶液pH后，保持c(HA)＋c(A^－)＝0.10 mol·L^－1。下列关系正确的是

A．pH＝2.00时，c(HA)>c(H^＋)>c(OH^－)>c(A^－)

B．pH＝7.00时，c(HA)＝c(A^－)>c(H^＋)＝c(OH^－)

C．pH＝9.89时，c(HA)＝c(A^－)>c(OH^－)>c(H^＋)

D．pH＝14.00时，c(OH^－)>c(H^＋)>c(A^－)>c(HA)

【解析】pH＝2.00时，溶液的酸性较强，主要以HA形式存在，则离子浓度关系为c(HA)>c(H^＋)>c(A^－)>c(OH^－)，A错误。pH＝7.00时，混合溶液呈中性，则有c(H^＋)＝c(OH^－)，此时c(A^－)>c(HA)，B错误。HA的电离平衡常数为K_a＝＝10^－9.89，当pH＝9.89时，c(H^＋)＝10^－9.89 mol·L^－1，则有c(HA)＝c(A^－)，此时溶液呈碱性，则有c(OH^－)>c(H^＋)，C正确。pH＝14.00时，溶液呈强碱性，c(H^＋)较小，则有c(OH^－)>c(A^－)>c(H^＋)，D错误。

【答案】C

6．室温下，0.1 mol·L⁻¹ NaHCO₃溶液的pH=8.31，有关该溶液的判断正确的是

A．c(Na⁺)>c(OH⁻)>c()>c()>c(H⁺)

B．K_a1(H₂CO₃)·K_a2(H₂CO₃)<K_W

C．c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH⁻)+c()+c()

D．加入适量NaOH溶液后：c(Na⁺)=c(H₂CO₃)+c()+c()

单一溶液中粒子浓度比较原则

（1）酸式盐溶液的酸碱性和各离子的浓度大小取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力的相对大小，如NaHCO₃溶液中的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性，同时c(H₂CO₃)>c()；NaHSO₃溶液中的电离能力大于其水解能力，溶液显酸性，有 c(H₂SO₃)<c()。

（2）多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：c(Na⁺)>c(S²⁻)>c(OH⁻)>c(HS⁻)>c(H⁺)。

（3）对于单一的弱酸、弱碱溶液或其盐溶液

①要考虑弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH₃COOH CH₃COO⁻+H⁺，H₂O OH⁻+H⁺，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH₃COOH)>c(H⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)。

②弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH₃COONa溶液中，CH₃COONa CH₃COO⁻+Na⁺，CH₃COO⁻+H₂O CH₃COOH+OH⁻，H₂O H⁺+OH⁻，所以CH₃COONa溶液中：c(Na⁺)>c(CH₃COO⁻)>c(OH⁻)>c(CH₃COOH)>c(H⁺)。

考向七 混合溶液中粒子浓度的比较

典例1 已知：室温下0.2 mol·L^－1的氨气与0.1 mol·L^－1的盐酸等体积混合后溶液呈碱性(假设混合后溶液总体积不变)，则混合溶液中下列关系不正确的是

A．c(NH)>c(OH^－)>c(Cl^－)>c(H^＋)

B．c(NH)＋c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(Cl^－)

C．c(NH)＋c(NH₃·H₂O)＝0.1 mol·L^－1

D．c(NH)＋2c(H^＋ )＝2c(OH^－)＋c(NH₃·H₂O)

【解析】所得溶液为等浓度的NH₄Cl和NH₃·H₂O混合液，溶液呈碱性，则有c(OH^－)>c(H^＋)；由于NH₃·H₂O是弱电解质，部分电离，则有c(Cl^－)>c(OH^－)，故混合溶液中离子浓度关系为c(NH)>c(Cl^－)>c(OH^－)>c(H^＋)，A错误；混合液呈电中性，存在电荷守恒：c(NH)＋c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(Cl^－)，B正确。混合前氨水中c(NH₃·H₂O)＝0.2 mol·L^－1，混合后溶液体积增加1倍，据物料守恒可得c(NH)＋c(NH₃·H₂O)＝0.1 mol·L^－1，C正确。由电荷守恒变形可得c(Cl^－)＝c(NH)＋c(H^＋)－c(OH^－)＝0.05 mol·L^－1，又知c(NH)＋c(NH₃·H₂O)＝0.1 mol·L^－1，则有c(NH)＋c(NH₃·H₂O)＝2[c(NH)＋c(H^＋)－c(OH^－)]，从而可得c(NH)＋2c(H^＋)＝2c(OH^－)＋c(NH₃·H₂O)，D正确。

【答案】A

7．把0.2 mol·L⁻¹ NH₄Cl溶液与0.1 mol·L⁻¹ NaOH溶液等体积混合后溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是

A．c()=c(Na⁺)=c(OH⁻)>c(NH₃·H₂O)

B．c()=c(Na⁺)>c(NH₃·H₂O)>c(OH⁻)

C．c()>c(Na⁺)>c(OH⁻)>c(NH₃·H₂O)

D．c()>c(Na⁺)>c(NH₃·H₂O)>c(OH⁻)

混合溶液中粒子浓度的比较原则

（1）溶液混合但不发生反应的类型。要同时考虑电离和水解，以及离子间的相互影响，可用极限观点思考，以“强势”反应为主，可不考虑“弱势”反应。如等浓度等体积的碳酸钠和碳酸氢钠混合后由于的水解大于的水解和电离，所以c(Na⁺)>c()>c()>c(OH⁻)>c(H⁺)。

（2）弱酸及对应盐(或弱碱及对应盐)等浓度、等体积混合。各离子的浓度大小取决于酸(碱)的电离程度和相应盐的水解程度的相对大小。

①电离强于水解型。如CH₃COOH溶液和CH₃COONa溶液等体积、等物质的量浓度混合，分析时可只考虑CH₃COOH的电离，不考虑CH₃COONa的水解，粒子浓度大小顺序为c(CH₃COO⁻)>c(Na⁺)>c(CH₃COOH)>c(H⁺)>c(OH⁻)。

②水解强于电离型。如HCN溶液和NaCN溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为 c(HCN)>c(Na⁺)>c(CN⁻)>c(OH⁻)>c(H⁺)。

（3）溶液混合发生反应但有一种过量的类型。根据过量程度及产物情况，要同时考虑电离和水解，不过这类问题大多转化为上述（2）中的问题。如10 mL 0.1 mol·L⁻¹的HCl溶液与10 mL 0.2 mol·L⁻¹的CH₃COONa溶液充分混合后，相当于等浓度的NaCl、CH₃COONa与CH₃COOH的混合液。

考向八 与图像有关的粒子浓度关系

典例1 常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N₂H₄)的水溶液中，混合溶液中的微粒的物质的量分数δ(X)随－lg c(OH^－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是

A．反应N₂H＋N₂H₄2N₂H的pK＝90(已知pK＝lg K)

B．N₂H₅Cl溶液中存在：c(Cl^－)＋c(OH^－)＝c(N₂H)＋2c(N₂H)＋c(H^＋)

C．N₂H₅Cl溶液中c(H^＋)>c(OH^－)

D．K_b1(N₂H₄)＝10^－6

【解析】由图像可知当－lg c(OH^－)＝6时，N₂H₄和N₂H的物质的量分数相等，可推知其浓度相等，由N₂H₄的电离方程式N₂H₄＋H₂ON₂H＋OH^－得K_b1(N₂H₄)＝＝c(OH^－)＝10^－6，同理，－lg c(OH^－)＝15时，由N₂H的电离方程式N₂H＋H₂ON₂H＋OH^－可得K_b2(N₂H₄)＝＝c(OH^－)＝10^－15，则＝，即为反应N₂H＋N₂H₄2N₂H的K＝＝＝10⁹，所以pK＝9.0，A错误，D正确；N₂H₅Cl溶液中存在的电荷守恒为c(Cl^－)＋c(OH^－)＝c(N₂H)＋2c(N₂H)＋c(H^＋)，B正确；N₂H₅Cl溶液中因N₂H的水解使溶液呈酸性，所以c(H^＋)＞c(OH^－)，C正确。

【答案】A

8．在常温下，用0.100 0 mol/L的盐酸滴定25 mL 0.100 0 mol/L Na₂CO₃溶液，所得滴定曲线如图所示。下列有关滴定过程中溶液相关微粒浓度间的关系不正确的是

A．a点：c()>c(Cl⁻)>c()

B．b点：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c()+c()+c(OH⁻)

C．c点：c(OH⁻)+c()=c(H⁺)+c(H₂CO₃)

D．d点：c(Cl⁻)=c(Na⁺)

1．下列过程或现象与盐类水解无关的是

A．纯碱溶液去油污

B．铁在潮湿的环境下生锈

C．加热氯化铁溶液颜色变深

D．浓硫化钠溶液有臭味

2．在25 ℃时，在浓度为1 mol·L^－1的(NH₄)₂SO₄、(NH₄)₂CO₃、(NH₄)₂Fe(SO₄)₂的溶液中，测其c(NH)分别为a、b、c(单位：mol·L^－1)。下列判断正确的是

A．a＝b＝c B．a>b>c

C．a>c>b D．c>a>b

3．用一价离子组成的四种盐溶液：AC、BD、AD、BC，其物质的量浓度均为1 mol·L^－1。在室温下前两种溶液的pH＝7，第三种溶液的pH>7，最后一种溶液pH<7，则正确的是

	A	B	C	D
碱性	AOH>BOH	AOH<BOH	AOH>BOH	AOH<BOH
酸性	HC>HD	HC>HD	HC<HD	HC<HD

4．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是

A．pH＝5的H₂S溶液中，c(H^＋)＝c(HS^－)＝1×10^－5 mol·L^－1

B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1

C．pH＝2的H₂C₂O₄溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(HC₂O)

D．pH相同的①CH₃COONa　②NaHCO₃　③NaClO三种溶液的c(Na^＋)：①>②>③

5．用0.10 mol·L^－1的盐酸滴定0.10 mol·L^－1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是

A．c(NH)＞c(Cl^－)，c(OH^－)＞c(H^＋)

B．c(NH)＝c(Cl^－)，c(OH^－)＝c(H^＋)

C．c(Cl^－)＞c(NH)，c(OH^－)＞c(H^＋)

D．c(Cl^－)＞c(NH)，c(H^＋)＞c(OH^－)

6．常温下，将体积为V₁的 0.100 0 mol·L^－1 HCl 溶液逐滴加入到体积为V₂的0.100 0 mol·L^－1 Na₂CO₃ 溶液中，溶液中H₂CO₃、HCO、CO所占的物质的量分数(α)随pH 的变化曲线如图。下列说法不正确的是

A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH^－)＋c(Cl^－)

B．在pH＝8.3时，溶液中：0.100 0>c(HCO)＋c(CO)＋c(H₂CO₃)

C．在pH＝6.3时，溶液中：c(Na^＋)>c(Cl^－)>c(HCO)>c(H^＋)>c(OH^－)

D．V₁∶V₂＝1∶2时，c(OH^－)>c(HCO)>c(CO)>c(H^＋)

7．向0.1 mol·L^－1的NH₄HCO₃溶液中逐渐加入0.1 mol·L^－1 NaOH溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图所示(纵坐标是各粒子的分布系数，即物质的量分数)。根据图像，下列说法不正确的是

A．开始阶段，反而略有增加，可能是因为NH₄HCO₃溶液中存在H₂CO₃发生的主要反应是H₂CO₃＋OH^－===＋H₂O

B．当pH大于8.7以后，碳酸氢根离子和铵根离子同时与氢氧根离子反应

C．pH＝9.5时，溶液中c()＞c(HN₃·H₂O)＞c()＞c()

D．滴加氢氧化钠溶液时，首先发生的反应为2NH₄HCO₃＋2NaOH===(NH₄)₂CO₃＋Na₂CO₃

8．下列有关溶液中粒子浓度的关系式中，正确的是

A．pH相同的①CH₃COONa、②NaHCO₃两种溶液中的c(Na^＋)：②＞①

B．0.1 mol·L^－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中：c(Na^＋)＝2c(A^2－)＋c(HA^－)＋c(H₂A)

C．上图表示用0.1 mol·L^－1 CH₃COOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L^－1 NaOH溶液的滴定曲线，则pH＝7时：c(Na^＋)＞c(CH₃COO^－)＞c(OH^－)＝c(H^＋)

D．上图a点溶液中各离子浓度的关系：c(OH^－)＝c(H^＋)＋c(CH₃COO^－)＋2c(CH₃COOH)

9．常温下，向20 mL 0.1 mol·L^－1的HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L^－1的烧碱溶液，溶液中水所电离的c_水（H^＋）随加入烧碱溶液体积的变化如图所示，下列说法正确的是

A．由图可知A^－的水解平衡常数K_h约为1×10^－9

B．C、E两点因为对水的电离的抑制作用和促进作用相同，所以溶液均呈中性

C．B点的溶液中离子浓度之间存在：c（Na^＋）＝2c（A^－）>c（H^＋）>c（OH^－）

D．F点的溶液呈碱性，粒子浓度之间存在：c（OH^－）＝c（HA）＋c（A^－）＋c（H^＋）

10．在NaCN溶液中存在水解平衡：CN^－＋H₂O HCN＋OH^－，水解常数K_h(NaCN)＝≈[c₀(NaCN)是NaCN溶液的起始浓度]。25 ℃时，向1 mol·L^－1的NaCN溶液中不断加水稀释，NaCN溶液浓度的对数值lgc₀与2pOH[pOH＝－lgc(OH^－)]的关系如图所示，下列说法中错误的是

A．25 ℃时，K_h(NaCN)的值为10^－4.7

B．升高温度，可使曲线上a点变到b点

C．25 ℃，向a点对应的溶液中加入固体NaCN，CN^－的水解程度减小

D．c点对应溶液中的c(OH^－)大于a点

11．请根据所学知识回答下列问题：

酸	电离常数
CH3COOH	K＝1.8×10－5
H2CO3	K1＝4.3×10－7，K2＝5.6×10－11
H2SO3	K1＝1.54×10－2，K2＝1.02×10－7

（1）NaHSO₃溶液中共存在7种微粒，它们是Na^＋、HSO、H^＋、SO、H₂O、________、________(填微粒符号)。

（2）常温下，物质的量浓度相同的下列溶液：

①NH₄Cl　②NH₄HCO₃　③(NH₄)₂SO₄　④NH₄HSO₄

溶液中c(NH)最大的是________，最小的是________(填标号)。

（3）常温下，物质的量浓度均为0.1 mol·L^－1的六种溶液①NaOH、②NaCl、③Na₂CO₃、④H₂SO₃、⑤CH₃COONa、⑥H₂SO₄，pH从大到小排列顺序为__________(填标号)。

（4）常温时，AlCl₃的水溶液呈酸性，原因是(用离子方程式表示)________________ __________。把AlCl₃溶液蒸干，灼烧，最后得到的固体产物主要是__________(填化学式)。

12．常温下，有浓度均为0.1 mol·L^－l的下列4种溶液：

①NaCN溶液　②NaOH溶液　③CH₃COONa溶液 ④NaHCO₃溶液

HCN	H2CO3	CH3COOH
Ka＝4.9×10－10	Ka1＝4×10－7 Ka2＝5.6×10－11	Ka＝1.7×10－5

（1）这4种溶液pH由大到小的顺序是________________(填标号)，其中②由水电离的H^＋浓度为__________________________。

（2）①中各离子浓度由大到小的顺序是_____________________________。

（3）④的水解平衡常数K_h＝________。

（4）若向等体积的③和④中滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③________④(填“>”“<”或“＝”)。

（5）25 ℃时，测得HCN和NaCN的混合溶液的pH＝11，则约为________。向NaCN溶液中通入少量CO₂，则发生反应的离子方程式为________________________________________。

1．[双选][2019江苏]室温下，反应+H₂OH₂CO₃+OH⁻的平衡常数K=2.2×10⁻⁸。将NH₄HCO₃溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

A．0.2 mol·L⁻¹氨水：c (NH₃·H₂O)>c()> c (OH⁻)> c (H⁺)

B．0.2 mol·L⁻¹NH₄HCO₃溶液(pH>7)：c ()> c ()> c (H₂CO₃)> c (NH₃·H₂O)

C．0.2 mol·L⁻¹氨水和0.2 mol·L⁻¹NH₄HCO₃溶液等体积混合：c()+c(NH₃·H₂O)=c(H₂CO₃)+c ()+

c()

D．0.6 mol·L⁻¹氨水和0.2 mol·L⁻¹ NH₄HCO₃溶液等体积混合：c (NH₃·H₂O)+ c()+ c(OH⁻)=

0.3 mol·L⁻¹+ c (H₂CO₃)+ c (H⁺)

2．[2019浙江4月选考]室温下，取20 mL 0.1 mol·L⁻¹某二元酸H₂A，滴加0.1 mol·L⁻¹ NaOH溶液。已知：H₂A H⁺＋HA⁻，HA⁻⇌H⁺＋A²⁻。下列说法不正确的是

A．0.1 mol·L⁻¹ H₂A溶液中有c(H⁺)－c(OH⁻)－c(A²⁻)＝0.1 mol·L⁻¹

B．当滴加至中性时，溶液中c(Na⁺)＝c(HA⁻)＋2c(A²⁻)，用去NaOH溶液的体积小于10 mL

C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A²⁻)＝c(H⁺)－c(OH⁻)

D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na⁺)＝2c(HA⁻)＋2c(A²⁻)

3．[2018北京]测定0.1 mol·L^-1 Na₂SO₃溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。

时刻	①	②	③	④
温度/℃	25	30	40	25
pH	9.66	9.52	9.37	9.25

实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl₂溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。

下列说法不正确的是

A．Na₂SO₃溶液中存在水解平衡：+H₂O +OH⁻

B．④的pH与①不同，是由于浓度减小造成的

C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致

D．①与④的K_w值相等

4．[2018江苏]H₂C₂O₄为二元弱酸，K_a1 (H₂C₂O₄ ) =5.4×10⁻²，K_a2 (H₂C₂O₄ ) =5.4×10⁻⁵，设H₂C₂O₄溶液中c(总)=c(H₂C₂O₄) +c(HC₂O₄⁻) +c(C₂O₄²⁻)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L⁻¹H₂C₂O₄溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A．0.1000 mol·L⁻¹ H₂C₂O₄溶液：c(H⁺ ) =0.1000 mol·L⁻¹+c(C₂O₄²⁻ )+c(OH⁻)−c(H₂C₂O₄ )

B．c(Na⁺ ) =c(总)的溶液：c(Na⁺ ) >c(H₂C₂O₄ ) >c(C₂O₄²⁻ ) >c(H⁺ )

C．pH = 7的溶液：c(Na⁺ ) =0.1000 mol·L⁻¹+ c(C₂O₄²⁻) −c(H₂C₂O₄)

D．c(Na⁺ ) =2c(总)的溶液：c(OH⁻) −c(H⁺) = 2c(H₂C₂O₄) +c(HC₂O₄⁻)

5．[2017新课标Ⅰ]常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H₂X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是

A．K_a2（H₂X）的数量级为10^–6

B．曲线N表示pH与的变化关系

C．NaHX溶液中

D．当混合溶液呈中性时，

6．[2017江苏][双选]常温下，K_a(HCOOH)=1.77×10⁻⁴，K_a(CH₃COOH)=1.75×10⁻⁵，K_b(NH₃·H₂O) =1.76×10⁻⁵，下列说法正确的是

A．浓度均为0.1 mol·L⁻¹的 HCOONa和NH₄Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者

B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH₃COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等

C．0.2 mol·L⁻¹ HCOOH与0.1 mol·L⁻¹ NaOH 等体积混合后的溶液中：c(HCOO⁻) + c(OH⁻) = c(HCOOH) + c(H⁺)

D．0.2 mol·L⁻¹ CH₃COONa 与 0.1 mol·L⁻¹盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH₃COO⁻) > c(Cl⁻ ) > c(CH₃COOH) > c(H⁺)

7．[2016浙江]苯甲酸钠（ ，缩写为NaA）可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于A^–。已知25 ℃时，HA的K_a=6.25×10^–5，H₂CO₃的K_a1=4.17×10^–7，K_a2=4.90×10^–11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO₂气体。下列说法正确的是（温度为25℃，不考虑饮料中其他成分）

A．相比于未充CO₂的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低

B．提高CO₂充气压力，饮料中c(A^–)不变

C．当pH为5.0时，饮料中=0.16

D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为：c(H⁺)=c()+c()+c(OH^–)–c(HA)

8．[2016江苏][双选]H₂C₂O₄为二元弱酸。20℃时，配制一组c（H₂C₂O₄）+ c（HC₂O₄^–）+ c（C₂O₄^2–）=0．100 mol·L^–1的H₂C₂O₄和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A．pH=2.5的溶液中：c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2–）＞c（HC₂O₄^–）

B．c（Na⁺）=0.100 mol·L^–1的溶液中：c（H⁺）+c（H₂C₂O₄）=c（OH^–）+c（C₂O₄^2–）

C．c（HC₂O₄^–）=c（C₂O₄^2–）的溶液中：c（Na⁺）＞0.100 mol·L^–1+c（HC₂O₄^–）

D．pH=7的溶液中：c（Na⁺）＞2c（C₂O₄^2–）

9．[2016四川]向1 L含0.01 mol NaAlO₂和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO₂，随n(CO₂)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol<n(CO₂)0.015时发生的反应是：2NaAlO₂+CO₂+3H₂O 2Al(OH)₃↓+Na₂CO₃。下列对应关系正确的是

选项	n(CO2)/mol	溶液中离子的物质的量浓度
A	0	c(Na+)>c()+c(OH−)
B	0.01	c(Na+)>c()> c(OH−)>c()
C	0.015	c(Na+)> c()>c()> c(OH−)
D	0.03	c(Na+)> c()> c(OH−)>c(H+)

变式拓展

1．【答案】D

【解析】A项，一个H₃O⁺相当于一个H⁺，是HS⁻的电离方程式，错误； B项，水解方程式应有水参加反应，错误；C项，多元弱酸阴离子的水解是分步完成的，故书写时要分步书写，一般只写第一步水解方程式，即+H₂O +OH⁻，错误。

2．【答案】C

【解析】NO₂和NaOH溶液发生反应：2NO₂+2NaOH NaNO₃+NaNO₂+H₂O，两者恰好反应得到的是NaNO₃和NaNO₂的混合溶液，该溶液中含有强碱弱酸盐NaNO₂，水溶液显碱性；B中发生反应SO₂+NaOH NaHSO₃，该物质是强碱弱酸盐，由于电离作用大于水解作用，所以溶液显酸性；C中发生反应：SO₃+NaOH NaHSO₄，该盐是强酸强碱的酸式盐，溶液显酸性，相当于一元强酸。所以酸性比NaHSO₃强；D中发生反应：CO₂+NaOH NaHCO₃，该物质是强碱弱酸盐，由于电离作用小于水解作用，所以溶液显碱性。因此溶液的酸性最强的是NaHSO₄，溶液的酸性越强，pH越小。

3．【答案】向右 60

【解析】NaOH电离出的OH⁻抑制水的电离平衡，Na₂SO₃电离出的水解促进水的电离平衡。+H₂O +OH⁻，K_h===，所以==60。

4．【答案】D

【解析】FeSO₄溶液加热过程中生成Fe(OH)₂和H₂SO₄，又由于Fe(OH)₂会被氧化生成Fe(OH)₃，故蒸干后得不到原溶后；Ca(HCO₃)₂受热会分解生成CaCO₃；NH₄HCO₃受热分解；KMnO₄受热分解生成K₂MnO₄和MnO₂；FeCl₃受热促进水解生成Fe(OH)₃和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，得不到原溶质。

5．【答案】C

【解析】A项，由水电离产生的c(H⁺)=10⁻¹² mol·L⁻¹的溶液可能呈酸性也可能呈碱性，ClO⁻在酸性条件下不能大量存在；B项，c(H⁺)= mol·L⁻¹的溶液呈中性，Fe³⁺、发生相互促进的水解反应，不能大量共存；D项pH=13的溶液呈碱性，不能大量存在。

6．【答案】B

【解析】室温下，0.1 mol·L⁻¹ NaHCO₃溶液的pH=8.31，溶液呈碱性，说明的水解程度大于电离程度，但其电离和水解程度都较小，水电离也生成OH⁻，所以离子浓度大小顺序是c(Na⁺)>c()>

c(OH⁻)>c(H⁺)>c()，A错误；K_a1(H₂CO₃)·K_a2(H₂CO₃)=×=

=K_W×，由题给信息知，的水解程度大于电离程度，则有c(OH⁻)>c(H⁺)、c(H₂CO₃)>c(C)，即<1，故K_a1(H₂CO₃)·K_a2(H₂CO₃)<K_W，B正确；根据电荷守恒得c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH⁻)+c()+2c()，C错误；未加NaOH时，根据物料守恒c(Na⁺)=c(H₂CO₃)+c()+c()，加入NaOH溶液后则存在c(Na⁺)>c(H₂CO₃)+c()+

c()，D错误。

7．【答案】D

【解析】0.2 mol·L⁻¹ NH₄Cl溶液与0.1 mol·L⁻¹ NaOH溶液等体积混合后，溶液的溶质为等物质的量的NH₃·H₂O、NH₄Cl和NaCl，NH₃·H₂O电离大于NH₄Cl的水解，溶液呈碱性，溶液中c()>c(Na⁺)，由于一水合氨只有小部分电离，所以c(NH₃·H₂O)>c(OH⁻)，则微粒的物质的量浓度的关系为c()> c(Na⁺)>c(NH₃·H₂O)>c(OH⁻)。

8．【答案】B

【解析】a点消耗n(HCl)=0.100 0 mol/L×0.012 5 L=0.001 25 mol，初始状态n(Na₂CO₃)=0.100 0 mol/L×0.025 L=0.002 5 mol，反应生成0.001 25 mol NaCl和 NaHCO₃，剩余0.001 25 mol Na₂CO₃，碳酸根离子水解程度大于碳酸氢根离子，所以c()<c()，根据物料守恒可知：c()>c(Cl⁻)>c()，A正确；b点时根据电荷守恒可知：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(Cl⁻)+c()+2c()+c(OH⁻)，B不正确；c点时n(HCl)=0.100 0 mol/L×0.025 L=0.002 5 mol，恰好完全反应生成NaHCO₃，根据质子守恒得c(OH⁻)+c()=c(H⁺)+c(H₂CO₃)，C正确；d点消耗 n(HCl)=0.100 0 mol/L×0.050 L=0.005 mol，为碳酸钠物质的量的2倍，两者反应方程式为Na₂CO₃+2HCl 2NaCl+CO₂↑+H₂O，溶液中的溶质为NaCl，根据物料守恒得c(Na⁺)=c(Cl⁻)，D正确。

考点冲关

1．【答案】B

【解析】A项，碳酸钠水解显碱性，利用油污在碱性条件下水解生成可溶于水的物质而达到去油污的目的，不符合题意；B项，是铁发生电化学腐蚀的结果，不涉及盐类水解，符合题意；C项，氯化铁溶液中存在反应：Fe^3＋＋3H₂O Fe(OH)₃＋3H^＋，在加热条件下水解平衡正向移动，造成溶液颜色加深，不符合题意；D项，浓硫化钠溶液中存在S^2－＋H₂O HS^－＋OH^－，HS^－＋H₂O H₂S＋OH^－，水解产物H₂S是产生臭味的原因，不符合题意。

2．【答案】D

【解析】三种溶液中都存在水解平衡：NH＋H₂O NH₃·H₂O＋H^＋、H₂O H^＋＋OH^－，对于(NH₄)₂CO₃来说，因CO＋H^＋ HCO，而使上述平衡向右移动，促进了NH的水解；对于(NH₄)₂Fe(SO₄)₂来说，Fe^2＋＋2H₂O Fe(OH)₂＋2H^＋，c(H^＋)增大，抑制了NH的水解；SO对NH的水解无影响。则相同物质的量浓度的三种溶液中，NH水解程度越大，溶液中的c(NH)越小，所以D项正确。

3．【答案】A

【解析】根据AD溶液pH>7，D^－一定水解；根据BC溶液pH<7，B^＋一定水解；根据BD溶液pH＝7，B^＋、D^－的水解程度相同；A^＋、C^－均不水解，或水解程度比B^＋、D^－弱，所以碱性：AOH>BOH，酸性：HC>HD。

4．【答案】D

【解析】A．pH＝5的H₂S溶液中H^＋的浓度为1×10^－5 mol·L^－1，但是HS^－的浓度会小于H^＋的浓度，H^＋来自于H₂S的第一步电离、HS^－的电离和水的电离，故H^＋的浓度大于HS^－的浓度，错误。B．弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，a<b＋1，故不正确。C．草酸是弱酸，氢氧化钠是强碱，无论怎样混合得到的溶液都符合电荷守恒，而该等式中缺少草酸根，不符合电荷守恒，故不正确。D．因为醋酸的酸性>碳酸的酸性>次氯酸的酸性，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，故D正确。

5．【答案】C

【解析】若滴定后溶液中的溶质为NH₄Cl和NH₃·H₂O，则一般溶液显碱性，即c(OH^－)＞c(H^＋)，溶液中弱电解质的电离＞盐的水解，即c(NH)＞c(Cl^－)，符合电荷守恒，故A是可能出现的结果；若滴定后溶液中的溶质为NH₄Cl和NH₃·H₂O，当溶液中弱电解质的电离程度与盐的水解程度相同时，溶液为中性，则c(OH^－)＝c(H^＋)，由电荷守恒可知c(NH)＝c(Cl^－)，故B是可能出现的结果；当c(Cl^－)＞c(NH)，c(OH^－)＞c(H^＋)，则溶液中阴离子带的电荷总数大于阳离子带的电荷总数，显然与电荷守恒矛盾，故C是不可能出现的结果；若滴定后溶液中的溶质为NH₄Cl，由NH水解则溶液显酸性，即c(H^＋)＞c(OH^－)，又水解的程度很弱，则c(Cl^－)＞c(NH)，且符合电荷守恒，故D是可能出现的结果。

6．【答案】D

【解析】A项，任何溶液中均存在电荷守恒，则在pH＝10.3时，溶液中存在c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH^－)＋c(Cl^－)，正确；B项，由图可知，在pH＝8.3时，该溶液为NaHCO₃和NaCl的混合溶液，根据物料守恒可得c(HCO)＋c(CO)＋c(H₂CO₃)＝0.100 0<0.100 0，正确；C项，在pH＝6.3时，溶液中存在NaHCO₃、NaCl和碳酸，该溶液显酸性，则c(H^＋)>c(OH^－)，根据化学反应：Na₂CO₃＋HCl===NaCl＋NaHCO₃、NaHCO₃＋HCl===NaCl＋H₂CO₃，所以离子浓度大小关系为c(Na^＋)>c(Cl^－)>c(HCO)>c(H^＋)>c(OH^－)，正确；D项，V₁∶V₂＝1∶2时，混合后的溶液是等物质的量浓度的Na₂CO₃ 、NaHCO₃、NaCl的混合溶液，Na₂CO₃和NaHCO₃是强碱弱酸盐，水解导致溶液显碱性，CO的水解程度大于HCO的水解程度，则溶液中c(HCO)>c(CO)，由于水解程度是微弱的，所以c(HCO)>c(CO)>c(OH^－)>c(H^＋)，错误。

7．【答案】D

【解析】NH₄HCO₃溶液中存在的水解平衡，即＋H₂O NH₃·H₂O＋H^＋①；的水解平衡，即＋H₂O H₂CO₃＋OH^－②；的电离平衡，即 H^＋＋③。在未加氢氧化钠时，溶液的pH＝7.7，呈碱性，则上述3个平衡中第②个的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，的量略有增加，即逆方向的反应是H₂CO₃＋OH^－===＋H₂O，A正确；对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，NH₃·H₂O的量增加，被消耗，当pH大于8.7以后，的量在增加，平衡③受到影响，被消耗，即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应，B正确；从图中可直接看出pH＝9.5时，溶液中c()＞c(NH₃·H₂O)＞c()＞c()，C正确；滴加氢氧化钠溶液时，的量并没减小，反而增大，说明首先不是与OH^－反应，而是先反应，即NH₄HCO₃＋NaOH===NaHCO₃＋NH₃·H₂O，D错误。

8．【答案】D

【解析】pH相等的钠盐中，弱酸根离子水解程度越大，钠盐浓度越小，则钠离子浓度越小，弱酸根离子水解程度：＞CH₃COO^－，则c(Na^＋)：②＜①，A错误；任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒得c(Na^＋)＝c(A^2－)＋c(HA^－)＋c(H₂A)，B错误；常温下，pH＝7时溶液呈中性，则c(OH^－)＝c(H^＋)，根据电荷守恒得c(Na^＋)＝c(CH₃COO^－)，C错误；任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(CH₃COO^－)＋c(OH^－)，根据物料守恒得c(Na^＋)＝2c(CH₃COO^－)＋2c(CH₃COOH)，所以得c(OH^－)＝c(H^＋)＋c(CH₃COO^－)＋2c(CH₃COOH)，D正确。

9．【答案】A

【解析】选项A，由题图可知0.1 mol·L^－1的HA溶液中c（H^＋）为1×10^－3 mol·L^－1，由此可计算出K_a约为1×10^－5，K_h＝K_w/K_a≈1×10^－9，正确；选项B，C点是HA和NaA的混合溶液，溶液呈中性，而E点为NaA和NaOH的混合溶液，溶液呈碱性，错误；选项C，B点的溶液为等浓度的HA和NaA的混合溶液，此时溶液呈酸性，HA的电离程度大于A^－的水解程度，则c（A^－）>c（Na^＋）>c（H^＋）>c（OH^－），错误；选项D，F点的溶液为等浓度的NaA和NaOH的混合溶液，c（OH^－）＝2c（HA）＋c（A^－）＋c（H^＋），错误。

10．【答案】B

【解析】2pOH＝－2lgc(OH^－)，则c²(OH^－)＝10^－2pOH。K_h(NaCN)＝c²(OH^－)/c₀(NaCN)，由a点坐标可知，c₀(NaCN)＝0.1 mol·L^－1，c²(OH^－)＝10^－5.7，代入表达式可得K_h(NaCN)＝10^－4.7，A项正确；升高温度，促进CN^－的水解，OH^－浓度增大，则2pOH的值减小，B项错误；加入NaCN固体，CN^－浓度增大，水解平衡正向移动，但CN^－水解的程度减小，C项正确；pOH是OH^－浓度的负对数，因c点的pOH小于a点，所以c点OH^－的浓度大于a点，D项正确。

11．【答案】（1）OH^－　H₂SO₃　（2）③　②

（3）①＞③＞⑤＞②＞④＞⑥

（4）Al^3＋＋3H₂OAl(OH)₃＋3H^＋　Al₂O₃

【解析】（1）NaHSO₃是强碱弱酸盐，能完全电离：NaHSO₃===Na^＋＋HSO，所以溶液中存在Na^＋、HSO；溶液中还存在HSO的电离：HSOH^＋＋SO，所以溶液中存在H^＋、SO；也存在HSO的水解：HSO＋H₂OH₂SO₃＋OH^－，所以溶液中存在H₂SO₃、OH^－；故NaHSO₃溶液中共存在7种微粒，它们是Na^＋、HSO、H^＋、SO、H₂O、OH^－、H₂SO₃。（2）常温下，物质的量浓度相同的①NH₄Cl、②NH₄HCO₃、③(NH₄)₂SO₄、④NH₄HSO₄中③中c(NH)最大，约为其余的2倍；②中HCO水解促进NH的水解，②中c(NH)最小。（3）①NaOH、②NaCl、③Na₂CO₃、④H₂SO₃、⑤CH₃COONa、⑥H₂SO₄中①为强碱，pH最大；⑥为强酸，pH最小；②为强酸强碱盐，pH＝7；③⑤为弱酸强碱盐，水解显碱性，由于酸性：醋酸>碳酸，故CO水解程度大于CH₃COO^－，③的pH大于⑤；④为弱酸，pH从大到小排列顺序为①＞③＞⑤＞②＞④＞⑥。（4）AlCl₃为强电解质，在溶液中完全电离生成Al^3＋和Cl^－，Al^3＋发生水解：Al^3＋＋3H₂OAl(OH)₃＋3H^＋，故AlCl₃溶液呈酸性，把AlCl₃溶液蒸干，HCl挥发，促进水解生成Al(OH)₃沉淀，灼烧得到Al₂O₃。

12．【答案】（1）②＞①＞④＞③　1.0×10^－13 mol·L^－1

（2）c(Na^＋)＞c(CN^－)＞c(OH^－)＞c(H^＋)　（3）2.5×10^－8

（4）＜　（5）0.02　CN^－＋CO₂＋H₂O===HCN＋HCO

【解析】（1）相同浓度的4种溶液中，NaCN溶液水解显碱性，NaOH溶液为强碱溶液，CH₃COONa溶液水解显碱性，NaHCO₃溶液水解显碱性，因为酸性：CH₃COOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO，越弱越水解，因此溶液的碱性：②＞①＞④＞③，4种溶液pH由大到小的顺序是②＞①＞④＞③；0.1 mol·L^－l的NaOH pH＝13，由水电离的H^＋浓度为1.0×10^－13 mol·L^－1。

（2）NaCN溶液中CN^－水解，溶液显碱性，离子浓度大小关系为c(Na^＋)＞c(CN^－)＞c(OH^－)＞c(H^＋)。

（3）K_h＝＝＝＝2.5×10^－8。

（4）等体积等浓度的CH₃COONa溶液和NaHCO₃溶液中NaHCO₃水解程度大于醋酸钠，溶液的碱性强于CH₃COONa，滴加盐酸至呈中性，则消耗盐酸的体积③＜④。

（5）由HCN的电离常数K_a＝可知，＝＝≈0.02，H₂CO₃的一级电离常数大于HCN，二级电离常数小于HCN，故H₂CO₃的酸性强于HCN，HCO的酸性弱于HCN，故向NaCN溶液中通入少量CO₂，反应生成HCN与NaHCO₃，该反应的离子方程式为CN^－＋CO₂＋H₂O===HCN＋HCO。

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1．【答案】BD

【解析】A．NH₃∙H₂O属于弱碱，部分电离，氨水中存在的电离平衡有：NH₃∙H₂ONH₄⁺+OH^–，H₂OH⁺+OH^–，所以c(OH^–)>c(NH₄⁺)，故A错误；B．NH₄HCO₃溶液显碱性，说明HCO₃^–的水解程度大于NH₄⁺的水解，所以c(NH₄⁺)>c(HCO₃^–)，HCO₃^–水解：H₂O+HCO₃^–H₂CO₃+OH^–，NH₄⁺水解：NH₄⁺+H₂ONH₃∙H₂O+H⁺，前者水解程度大且水解都是微弱的，则c(H₂CO₃)>c(NH₃∙H₂O)，故B正确；C．由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，则有c(NH₄⁺)+c(NH₃∙H₂O)=2[c(H₂CO₃)+c(HCO₃^–)+c(CO₃^2-)]，故C错误；D．由物料守恒，n(N):n(C)=4:1，则有c(NH₄⁺)+c(NH₃∙H₂O)=4[c(H₂CO₃)+c(HCO₃^–)+c(CO₃^2-)]①；电荷守恒有：c(NH₄⁺)+c(H⁺)=c(HCO₃^–)+2c(CO₃^2-)+c(OH^–)②；结合①②消去c(NH₄⁺)得：c(NH₃∙H₂O)+c(OH^–)=c(H⁺)+4c(H₂CO₃)+3c(HCO₃^–)+2c(CO₃^2-)③，0.2mol/LNH₄HCO₃与0.6mol/L氨水等体积混合后瞬间c(NH₄HCO₃)=0.1mol/L，由碳守恒有，c(H₂CO₃)+c(HCO₃^–)+c(CO₃^2-)=0.1mol/L④，将③等式两边各加一个c(CO₃^2-)，则有c(NH₃∙H₂O)+c(OH^–)+c(CO₃^2-)=c(H⁺)+c(H₂CO₃)+3c(H₂CO₃)+3c(HCO₃^–)+3c(CO₃^2-)，将④带入③中得，c(NH₃∙H₂O)+c(OH^–)+c(CO₃^2-)=c(H⁺)+c(H₂CO₃)+0.3mol/L，故D正确；故选BD。

2．【答案】B

【解析】【分析】由于该二元酸H₂A，第一步电离完全，第二步部分电离，可以把20 mL 0.1 mol·L⁻¹二元酸H₂A看做20 mL 0.1 mol·L⁻¹HA^–一元弱酸和0.1mol/LH⁺溶液，注意该溶液是不存在H₂A微粒。

【详解】A． 0.1 mol·L⁻¹H₂A溶液存在电荷守恒，其关系为c(H⁺)=c(OH⁻)+2c(A²⁻)+ c(HA⁻)，因而c(H⁺)-c(OH⁻)-c(A²⁻)= c(A²⁻)+c(HA⁻)=0.1mol·L⁻¹，A项正确；

B．若NaOH用去10ml，反应得到NaHA溶液，由于HA⁻⇌H⁺＋A²⁻，溶液显酸性，因而滴加至中性时，需要加入超过10ml的NaOH溶液，B项错误；

C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，得到NaHA溶液，溶液的pH＜7，存在质子守恒，其关系为c(A²⁻)＝c(H⁺)－c(OH⁻)，C项正确；

D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，得到Na₂A溶液，根据物料守恒有：c(Na⁺)＝2c(HA⁻)＋2c(A²⁻)，D项正确。故答案选B。

3．【答案】C

【解析】A项，Na₂SO₃属于强碱弱酸盐，存在水解平衡：+H₂O +OH^–、+H₂O H₂SO₃+OH^–，A项正确；B项，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl₂溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na₂SO₃被氧化成Na₂SO₄，①与④温度相同，④与①对比，浓度减小，溶液中c(OH^–)，④的pH小于①，即④的pH与①不同，是由于浓度减小造成的，B项正确；C项，盐类水解为吸热过程，①→③的过程，升高温度水解平衡正向移动，c()减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C项错误；D项，K_w只与温度有关，①与④温度相同，K_w值相等；答案选C。

点睛：本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、SO₃^2-的还原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。

4．【答案】AD

【解析】A项，H₂C₂O₄溶液中的电荷守恒为c(H⁺)=c(HC₂O₄^–)+2c(C₂O₄^2-)+c(OH^–)，0.1000 mol·L⁻¹H₂C₂O₄溶液中0.1000mol/L=c(H₂C₂O₄) + c(HC₂O₄^–)+ c(C₂O₄^2-)，两式整理得c(H⁺)=0.1000mol/L-c(H₂C₂O₄)+c(C₂O₄^2-)+c(OH^–)，A项正确；B项，c(Na⁺)=c(总)时溶液中溶质为NaHC₂O₄，HC₂O₄^–既存在电离平衡又存在水解平衡，HC₂O₄^–水解的离子方程式为HC₂O₄^–+H₂O H₂C₂O₄+OH^–，HC₂O₄^–水解常数K_h=== = =1.8510^-13K_a2(H₂C₂O₄)，HC₂O₄^–的电离程度大于水解程度，则c(C₂O₄^2-)c(H₂C₂O₄)，B项错误；C项，滴入NaOH溶液后，溶液中的电荷守恒为c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O₄^–)+2c(C₂O₄^2-)+c(OH^–)，室温pH=7即c(H⁺)=c(OH^–)，则c(Na⁺)=c(HC₂O₄^–)+2c(C₂O₄^2-)=c(总)+c(C₂O₄^2-)-c(H₂C₂O₄)，由于溶液体积变大，c(总)0.1000mol/L，c(Na⁺)0.1000mol/L +c(C₂O₄^2-)-c(H₂C₂O₄)，C项错误；D项，c(Na⁺)=2c(总)时溶液中溶质为Na₂C₂O₄，溶液中的电荷守恒为c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O₄^–)+2c(C₂O₄^2-)+c(OH^–)，物料守恒为c(Na⁺)=2[c(H₂C₂O₄) + c(HC₂O₄^–)+ c(C₂O₄^2-)]，两式整理得c(OH^–)-c(H⁺)=2c(H₂C₂O₄)+c(HC₂O₄^–)，D项正确；答案选AD。

点睛：本题考查溶液中粒子浓度的大小关系。确定溶液中粒子浓度大小关系时，先确定溶质的组成，分析溶液中存在的平衡，弄清主次(如B项)，巧用电荷守恒、物料守恒和质子守恒(质子守恒一般可由电荷守恒和物料守恒推出)。注意加入NaOH溶液后，由于溶液体积变大，c(总)0.1000mol/L。

5．【答案】D

【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即K_a1=＞K_a2=，所以当pH相等即氢离子浓度相等时＞，因此曲线N表示pH与的变化关系，则曲线M是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和4.8点， =10^－0.6 mol·L^－1，c(H^＋)=10^－4.8 mol·L^－1，代入K_a2得到K_a2=10^－5.4，因此K_a2（H₂X）的数量级为10^–6，A正确；B．根据以上分析可知曲线N表示pH与的关系，B正确；C． 曲线N是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点， =10^0.6 mol·L^－1，c(H^＋)=10^－5.0 mol·L^－1，代入K_a1得到K_a1=10^－4.4，因此HX^－的水解常数是=10^－14/10^－4.4＜K_a2，所以NaHX溶液显酸性，即c(H^＋)＞c(OH^－)，C正确；D．根据图像可知当＝0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，＞0，即c(X^2–)＞c(HX^–)，D错误；答案选D。

6．【答案】AD

【解析】A．由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH⁻)+c(HCOO⁻)，氯化铵溶液中存在 c(H⁺)+c()=c(OH⁻)+c(Cl⁻)。由于在常温下氨水的K_b小于甲酸的K_a，K_W不变，铵根的水解程度大于甲酸根的水解程度，氯化铵溶液中c(OH⁻)小于甲酸钠溶液中c(H⁺)，Cl⁻和Na⁺都不水解，c(Cl⁻)=c(Na⁺)，所以A正确；由甲酸和乙酸的电离常数可知，甲酸的酸性较强，所以pH为3的两种溶液中，物质的量浓度较大的是乙酸，等体积的两溶液中，乙酸的物质的量较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧化钠溶液较多，B错误；C．两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的混合液，由电荷守恒得c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH⁻)+c(HCOO⁻)，由物料守恒得2c(Na⁺)=c(HCOOH)+c(HCOO⁻)，联立两式可得2c(H⁺)+c(HCOOH)=2c(OH⁻)+c(HCOO⁻)，C错误；D．两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合液，由于溶液pH<7，所以溶液中乙酸的电离程度大于乙酸根的水解程度，氯离子不水解，乙酸的电离程度很小，所以c(CH₃COO⁻)>c(Cl⁻)>c(CH₃COOH)>c(H⁺)，D正确。

【名师点睛】本题以3种弱电解质及其盐的电离、反应为载体，考查了酸碱中和滴定和溶液中离子浓度的大小比较。电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考热点中的热点。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。高考试题常围绕盐类水解的类型和规律的应用出题。解决这类题目必须掌握的知识基础有：掌握强弱电解质判断及其电离，弱电解质的电离平衡常数的意义及其重要应用，盐类的水解，化学平衡理论(电离平衡、水解平衡)，电离与水解的竞争反应，要用到三个“守恒”（物料守恒、电荷守恒、质子守恒）来求解。很多大小关系要巧妙运用守恒关系才能判断其是否成立。

7．【答案】C

【解析】A．根据题意，苯甲酸（HA）的抑菌能力显著高于A^–，相比于未充CO₂的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较高，A项错误；B．提高CO₂充气压力，CO₂+H₂O+A⁻ HA+HCO₃⁻，平衡右移，饮料中c(A^–)减小，B项错误；C．当pH为5.0时，饮料中=c(H⁺)÷K_a=10⁻⁵÷（6.25×10^–5）=0.16，C项正确；D．根据电荷守恒得c(H⁺)+c(Na⁺)=c(HCO₃⁻)+2c(CO₃²⁻)+c(OH⁻)+c(A⁻)，根据物料守恒得c(Na⁺)=c(A⁻)+c(HA)，两式联立，消去c(Na⁺)得c(H⁺)=c(OH⁻)+c(HCO₃⁻)+2c(CO₃²⁻)−c(HA)，故D项错误；答案选C。

8．【答案】BD

【解析】A、根据图像知pH＝2.5的溶液中：c（H₂C₂O₄）+ c（）＜c（），A错误；B．c（Na⁺）=0.100 mol·L⁻¹的溶液中，电荷守恒式为c（H⁺）+ c（Na⁺）=c（OH^–）+2c（）+ c（HC₂O₄^–），又因为c（H₂C₂O₄）+ c（HC₂O₄^–）+ c（C₂O₄^2–）=0.100 mol·L^–1= c（Na⁺），代入电荷守恒式得c（H⁺）+c（H₂C₂O₄）=c（OH^–）+c（C₂O₄^2–），B正确；C、根据图像可知c（）=c（）的溶液显酸性，c（OH^–）‒c（H⁺）＜0，且c（H₂C₂O₄）=0，由电荷守恒式c（H⁺）+ c（Na⁺）=c（OH^–）+2c（）+ c（HC₂O₄^–）得，c（Na⁺）= c（OH^–）‒c（H⁺）+2c（）+ c（HC₂O₄^–），又因为c（HC₂O₄^–）=c（C₂O₄^2–），c（H₂C₂O₄）+ c（HC₂O₄^–）+ c（C₂O₄^2–）=0.100 mol·L^–1，则c（Na⁺）= c（OH^–）‒c（H⁺）+0.100 mol·L^–1+c（HC₂O₄^–）＜0.100 mol·L^–1+c（HC₂O₄^–），C错误；D、由图像知pH=7的溶液为草酸钠溶液，草酸根水解，c（Na⁺）＞2c（），D正确。答案选BD。

9．【答案】D

【解析】向1 L含0.01 mol NaAlO₂和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02 mol氢氧化钠消耗0.01 mol二氧化碳，生成0.01 mol碳酸钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01 mol偏铝酸钠消耗0.005 mol二氧化碳，生成0.005 mol碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗0.015 mol二氧化碳，生成0.03 mol碳酸氢钠。A、未通入二氧化碳时，根据溶液中的电荷守恒有c(Na⁺)+c(H⁺)=c()+c(OH⁻)，c(Na⁺)＜c()+c(OH⁻)，错误；B、当通入的二氧化碳为0.01 mol时，则溶液为含有0.01 mol碳酸钠和0.01 mol偏铝酸钠的混合液，氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度，错误；C、当通入的二氧化碳为0.015 mol时溶液中含有0.015 mol碳酸钠，离子浓度的关系为c(Na⁺)> c() > c(OH⁻) >c()，故错误；D、当通入二氧化碳的量为0.03 mol时，溶液为碳酸氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度关系为c(Na⁺)> c()> c(OH⁻)>c(H⁺)，故正确。

 

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