2020年高考各科总复习考点一遍过讲义考点48 沉淀的溶解平衡及其应用-备战2020年高考化学考点一遍过

考点48 沉淀的溶解平衡及其应用

一、沉淀溶解平衡及其影响因素

1．沉淀溶解平衡的概念

在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀的速率相等的状态。

2．沉淀溶解平衡的建立

3．沉淀溶解平衡的特征

4．影响沉淀溶解平衡的因素

（1）内因

难溶电解质本身的性质。

（2）外因

①浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，但K_sp不变。

②温度：多数难溶电解质的溶解过程是吸热的，所以升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，同时K_sp变大。

③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中，加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动，但K_sp不变。

④其他：向沉淀溶解平衡体系中，加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动，K_sp不变。

以AgCl(s)Ag⁺(aq)+Cl^－(aq)　ΔH＞0为例：

外界条件	移动方向	平衡后c(Ag+)	平衡后c(Cl－)	Ksp
升高温度	正向	增大	增大	增大
加水稀释	正向	不变	不变	不变
加入少量AgNO3	逆向	增大	减小	不变
通入HCl	逆向	减小	增大	不变
通入H2S	正向	减小	增大	不变

二、溶度积的相关计算及应用

1．溶度积的相关计算

（1）溶度积和离子积

以A_mB_n(s) mAⁿ⁺(aq)+nB^m－(aq)为例：

	溶度积	离子积
概念	沉淀溶解的平衡常数	溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号	Ksp	Qc
表达式	Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm－)，式中的浓度都是平衡浓度	Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm－)，式中的浓度是任意浓度
应用	判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解：①Qc>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出；②Qc=Ksp：溶液饱和，处于平衡状态；③Qc<Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出。

（2）已知溶度积求溶解度

以AgCl(s) Ag⁺(aq)+Cl⁻(aq)为例，已知K_sp，则饱和溶液中c(Ag⁺)=c(Cl⁻)=，结合溶液体积即可求出溶解的AgCl的质量，利用公式=即可求出溶解度。

（3）已知溶解度求溶度积

已知溶解度S（因为溶液中溶解的电解质很少，所以溶液的密度可视为1 g·cm⁻³），则100 g水即0.1 L溶液中溶解的电解质的质量m为已知，则1 L溶液中所含离子的物质的量（离子的物质的量浓度）便可求出，利用公式即可求出K_sp。

（4）两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问题，均可利用溶度积的计算公式或离子积与浓度积的关系加以判断。

2．溶度积的应用

（1）沉淀的生成

原理：当Q_c＞K_sp时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，就会生成沉淀。

方法：①调节pH法。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水中，再加入氨水调节pH至7~8，可使Fe³⁺转化为Fe(OH)₃沉淀除去。反应的离子方程式为Fe³⁺+3NH₃·H₂O Fe(OH)₃↓+3。

②加沉淀剂法。如以Na₂S、H₂S等作沉淀剂，使金属离子如Cu²⁺、Hg²⁺等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等，也是分离、除杂常用的方法。反应的离子方程式为Cu²⁺+S²⁻ CuS↓，Cu²⁺+H₂S CuS↓+2H⁺；Hg²⁺+S²⁻ HgS↓，Hg²⁺+H₂S HgS↓+2H⁺。

（2）沉淀的溶解

原理：当Q_c＜K_sp时，难溶电解质的溶解平衡向右移动，沉淀就会溶解。

化学方法溶解沉淀的原理是：使沉淀溶解平衡向着溶解的方向移动。常用的方法有：

①碱溶解法。如用NaOH溶液溶解Al(OH)₃，化学方程式为NaOH+Al(OH)₃ NaAlO₂+2H₂O。

②盐溶解法。除了酸、碱可以溶解难溶电解质，某些盐溶液也可用来溶解沉淀。如NH₄Cl溶液可溶解Mg(OH)₂。

③配位溶解法。在难溶物中加入配位剂，因形成配合物而降低难溶物的某种离子浓度，使平衡右移，沉淀溶解。

④氧化还原溶解法。有些金属硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，通过减小c(S²⁻)而达到沉淀溶解的目的。如3CuS+8HNO₃(稀) 3Cu(NO₃)₂+3S↓+2NO↑+4H₂O。

（3）沉淀的转化

实质：沉淀溶解平衡的移动。

条件：两种沉淀的溶度积不同，溶度积大的可以转化为溶度积小的。

应用：锅炉除垢、矿物转化等。

溶度积使用时的注意事项

（1）K_sp只与难溶电解质的性质和温度有关，与沉淀的量无关。

（2）溶液中离子浓度的变化只能使平衡移动，并不能改变溶度积。

（3）沉淀的生成和溶解这两个相反过程相互转化的条件是离子浓度的大小，改变反应所需的离子浓度，可使反应向着所需的方向转化。

（4）只有组成相似的物质（如AgCl与AgI、CaCO₃与BaCO₃），才能用K_sp的相对大小来判断物质溶解度的相对大小。

（5）K_sp小的难溶电解质也能向K_sp大的难溶电解质转化，需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。

三、沉淀溶解平衡图像分析

1．第一步：明确图像中纵、横坐标的含义

纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。

2．第二步：理解图像中线上点、线外点的含义

（1）以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q_c=K_sp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点。

（2）曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q_c＞K_sp。

（3）曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q_c＜K_sp。

3．第三步：抓住K_sp的特点，结合选项分析判断

（1）溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：

①原溶液不饱和时，离子浓度要增大都增大；

②原溶液饱和时，离子浓度都不变。

（2）溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。

考向一 沉淀溶解平衡及其影响因素

典例1 将足量BaCO₃固体分别加入：①30 mL水；②10 mL 0.2 mol·L^－1Na₂CO₃溶液；③50 mL 0.01 mol·L^－1 BaCl₂溶液；④100 mL 0.01 mol·L^－1盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中c（Ba^2＋）由大到小的顺序为

A．①②③④　　　　　 B．③④①②

C．④③①② D．②①④③

【解析】BaCO₃在水中存在溶解平衡：BaCO₃（s） Ba^2＋（aq）＋CO（aq），Na₂CO₃溶液中c（CO）较大，促使BaCO₃的溶解平衡逆向移动，则Na₂CO₃溶液中c（Ba^2＋）比水中小；0.01 mol·L^－1 BaCl₂溶液中c（Ba^2＋）＝0.01 mol·L^－1，BaCO₃的溶解平衡逆向移动，但溶液中c（Ba^2＋）≈0.01 mol·L^－1；0.01 mol·L^－1盐酸中CO与H^＋反应生成CO₂，促使BaCO₃的溶解平衡正向移动，最终溶液中c（Ba^2＋）≈0.005 mol·L^－1，故四种溶液中c（Ba^2＋）的大小顺序为③＞④＞①＞②。

【答案】B

1．下列说法正确的是

①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等

②难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动

③向Na₂SO₄溶液中加入过量的BaCl₂溶液，则沉淀完全，溶液中只含Ba²⁺、Na⁺和Cl⁻，不含

④K_sp小的物质其溶解能力一定比K_sp大的物质的溶解能力小

⑤为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H₂SO₄代替H₂O来洗涤BaSO₄沉淀

⑥洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好

A．①②③ B．①②③④⑤⑥ C．⑤ D．①⑤⑥

沉淀溶解平衡及其影响因素的理解

（1）沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。

（2）沉淀溶解达到平衡时，再加入该难溶物对平衡无影响。

（3）难溶电解质的溶解过程有的是吸热过程，有的是放热过程。

（4）由于沉淀的生成取决于Q_c与K_sp的相对大小，而溶解度与相对分子质量有关，有可能溶解度大的转化为溶解度小的。

（5）用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1× 10⁻⁵ mol·L⁻¹时，沉淀已经完全。

考向二 沉淀溶解平衡的应用

典例1 往锅炉注入Na₂CO₃溶液浸泡，将水垢中的CaSO₄转化为CaCO₃，再用盐酸去除，下列叙述中正确的是

A．温度升高，Na₂CO₃溶液的K_w和c(H^＋)均会增大

B．CaSO₄能转化为CaCO₃，说明K_sp(CaCO₃)>K_sp(CaSO₄)

C．CaCO₃溶解于盐酸而CaSO₄不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸

D．沉淀转化的离子方程式为CO(aq)＋CaSO₄(s) CaCO₃(s)＋SO(aq)

【解析】温度升高，水的电离平衡正向移动，K_w增大；温度升高，Na₂CO₃的水解平衡正向移动，c(OH^－)增大，c(H^＋)减小，A项错误。K_sp(CaCO₃)<K_sp(CaSO₄)，B项错误。CaCO₃与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳，CaSO₄与盐酸不满足复分解反应发生的条件，与酸性强弱无关，C项错误。硫酸钙较为致密，可转化为较为疏松且溶解度更小的碳酸钙，反应的离子方程式为CaSO₄(s)＋CO(aq) CaCO₃(s)＋SO(aq)，D项正确。

【答案】D

2．化工生产中含Cu²⁺的废水常用MnS(s)作沉淀剂，其反应原理为Cu²⁺(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn²⁺(aq)。一定温度下，下列有关该反应的推理正确的是

A．该反应达到平衡时c(Cu²⁺)=c(Mn²⁺)

B．平衡体系中加入少量CuS(s)后，c(Mn²⁺)变小

C．平衡体系中加入少量Cu(NO₃)₂(s)后，c(Mn²⁺)变大

D．该反应的平衡常数K=

考向三 溶度积常数的应用及计算

典例1 常温下，K_sp（AgCl）＝1.8×10^－10，K_sp（AgI）＝1.0×10^－16。将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合，再向其中加入一定量的AgNO₃固体，下列说法正确的是

A．两溶液混合，AgCl和AgI都沉淀

B．若AgNO₃足量，AgCl和AgI都可沉淀，但以AgCl为主

C．向AgI清液加入AgNO₃，c（Ag^＋）增大，K_sp（AgI）也增大

D．若取0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中（忽略体积变化），c（Cl^－）为0.01 mol·L

【解析】饱和AgCl溶液中c（Ag^＋）＝c（Cl^－）＝1.342×10^－5mol·L^－1；饱和的AgI溶液中c（Ag^＋）＝c（I^－）＝1.0×10^－8mol·L^－1；等体积混合后，浓度减半，c（Cl^－）＝6.71×10^－6mol·L^－1、c（I^－）＝5.0×10^－9mol·L^－1、c（Ag^＋）＝6.71×10^－6mol·L^－1，此时Q_c（AgCl）＝c（Cl^－）·c（Ag^＋）＝6.71×10^－6mol·L^－1×6.71×10^－6mol·L^－1≈4.5×10^－11＜K_sp（AgCl），Q_c（AgI）＝c（I^－）·c（Ag^＋）＝5.0×10^－9mol·L^－1×6.71×10^－6mol·L^－1≈3.4×10^－14＞K_sp（AgI），故生成AgI沉淀，不产生AgCl沉淀，A错误。由于c（Cl^－）≫c（I^－），故AgNO₃足量时，两种沉淀都生成，但以AgCl为主，B正确。AgI清液中加入AgNO₃，c（Ag^＋）增大，但K_sp（AgI）只与温度有关，温度不变，K_sp（AgI）不变，C错误。0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中，只有部分溶解，此时溶液c（Cl^－）＝1.342×10^－5mol·L^－1，D错误。

【答案】B

3．相关物质的溶度积常数见下表(25 ℃)：

物质	Mg(OH)2	CH3COOAg	AgCl	Ag2CrO4
Ksp	1.1×10－11	2.3×10－3	1.8×10－10	1.9×10－12

下列有关说法中不正确的是

A．浓度均为0.2 mol·L^－1的AgNO₃溶液和CH₃COONa溶液等体积混合一定产生CH₃COOAg沉淀

B．将0.001 mol·L^－1 AgNO₃溶液滴入 0.001 mol·L^－1 KCl和0.001 mol·L^－1 K₂CrO₄的混合溶液中，先产生Ag₂CrO₄沉淀

C．向浓度为0.11 mol·L^－1的MgCl₂溶液中加入氨水产生Mg(OH)₂沉淀时溶液的pH为9

D．在其他条件不变的情况下，向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液，K_sp(AgCl)不变

溶度积K_sp的计算类型

（1）已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如K_sp=a的饱和AgCl溶液中c(Ag⁺)= mol·L⁻¹。

（2）已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的K_sp=a，在 0.1 mol·L⁻¹ 的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag⁺)=10a mol·L⁻¹。

（3）计算反应的平衡常数，如对于反应Cu²⁺(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn²⁺(aq)，K_sp(MnS)=c(Mn²⁺)·c(S²⁻)，K_sp(CuS)=c(Cu²⁺)·c(S²⁻)，而平衡常数K==。

考向四 沉淀溶解平衡曲线

典例1 如图所示，有T₁、T₂不同温度下BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点

B．在T₁曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)

D．升温可使溶液由b点变为d点

【解析】本题考查沉淀溶解平衡。A． 加入Na₂SO₄，溶液中硫酸根离子浓度增大，导致溶液中钡离子浓度减小，所以可以使溶液由a点变为b点，A正确；B．在T₁曲线上方区域(不含曲线)为过饱和溶液，所以有沉淀生成，B正确；C．蒸发溶剂，增大溶液中溶质的浓度，温度不变，溶度积常数不变，所以蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含a、b)，C正确；D．升温会增大溶质的溶解，溶液中钡离子、硫酸根离子浓度都增大，D错误；故选D。

【答案】D

4．常温下，Fe(OH)₃和Cu(OH)₂沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正确的是

A．K_sp[Fe(OH)₃]＞K_sp[Cu(OH)₂]

B．a、b、c、d四点的K_w不同

C．在Fe(OH)₃饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使a点变到b点

D．d点时的Cu(OH)₂溶液为不饱和溶液

1．下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是

①热纯碱溶液的洗涤油污能力强

②误将钡盐[BaCl₂、Ba(NO₃)₂]当作食盐食用时，常用0.5%的Na₂SO₄溶液解毒

③溶洞、珊瑚的形成

④碳酸钡不能做“钡餐”而硫酸钡则能

⑤泡沫灭火器灭火的原理

A．②③④ B．①②③

C．③④⑤ D．①②③④⑤

2．已知25 ℃时一些难溶物质的溶度积常数如下：

化学式	Zn(OH)2	ZnS	AgCl	Ag2S	MgCO3	Mg(OH)2
溶度积	5×10－17	2.5×10－22	1.8×10－10	6.3×10－50	6.8×10－6	1.8×10－11

根据上表数据，判断下列化学方程式不正确的是

A．2AgCl＋Na₂S 2NaCl＋Ag₂S

B．MgCO₃＋H₂OMg(OH)₂＋CO₂↑

C．ZnS＋2H₂O===Zn(OH)₂↓＋H₂S↑

D．Mg(HCO₃)₂＋2Ca(OH)₂===Mg(OH)₂↓＋2CaCO₃↓＋2H₂O

3．已知：K_sp[Al(OH)₃]≫K_sp[Fe(OH)₃]。在含0.2 mol·L^-1 FeCl₃和0.1 mol·L^-1 AlCl₃的混合溶液中，滴加足量烧碱溶液。下列离子方程式书写正确的是

A．Al³⁺+4OH^– +2H₂O

B．Fe³⁺+Al³⁺+6OH^– Fe(OH)₃↓+Al(OH)₃↓

C．2Fe³⁺+Al³⁺+10OH^– 2Fe(OH)₃↓++2H₂O

D．Fe³⁺+Al³⁺+7OH^– Fe(OH)₃↓++2H₂O

4．已知一定温度下，有下列难溶电解质的相关数据：

物质	Fe（OH）2	Cu（OH）2	Fe（OH）3
Ksp/25 ℃	8.0×10－16	2.2×10－20	4.0×10－38
完全沉淀时的pH范围	≥9.6	≥6.4	3～4

对含等物质的量的CuSO₄、FeSO₄、Fe₂（SO₄）₃的混合溶液的说法，不正确的是

A．向该混合溶液中加过量铁粉，能观察到红色固体析出

B．向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到红褐色沉淀

C．该混合溶液中c（SO）∶[c（Cu^2＋）＋c（Fe^2＋）＋c（Fe^3＋）]>5∶4

D．向该混合溶液中加入适量氯水，并调pH至3～4后过滤，能得到纯净的CuSO₄溶液

5．25 ℃时，用0.100 0 mol·L^－1的AgNO₃溶液分别滴定体积均为V₀ mL且浓度均为0.100 0 mol·L^－1的KCl、KBr及KI溶液，其滴定曲线如图：

已知25 ℃时，AgCl、AgBr及AgI的溶度积常数依次为1.8×10^－10、5.0×10^－13、8.3×10^－17。下列说法中正确的是

A．V₀＝45.00

B．滴定曲线①表示KCl的滴定曲线

C．滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂

D．当AgNO₃溶液滴定至60.00 mL时，溶液中c(I^－)<c(Br^－)<c(Cl^－)

6．常温下，将11.65 g BaSO₄粉末置于盛有250 mL蒸馏水的烧杯中，然后向烧杯中加入Na₂CO₃固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌，加入Na₂CO₃固体的过程中，溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示，下列说法中正确的是

A．相同温度时，K_sp(BaSO₄)>K_sp(BaCO₃)

B．BaSO₄在水中的溶解度、K_sp均比在BaCl₂溶液中的大

C．若使0.05mol BaSO₄全部转化为BaCO₃，至少要加入1.25molNa₂CO₃

D．0.05mol BaSO₄恰好全部转化为BaCO₃时，溶液中离子浓度大小为：c()>c()>c(Ba²⁺)

7．向浓度均为0.010 mol·L^－1的Na₂CrO₄、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010 mol·L^－1的AgNO₃溶液。[已知K_sp(AgCl)＝1.77×10^－10，K_sp(Ag₂CrO₄)＝1.12×10^－12，K_sp(AgBr)＝5.35×10^－13，Ag₂CrO₄为砖红色]下列叙述中正确的是

A．原溶液中n(Na^＋)＝0.040 mol

B．Na₂CrO₄可用作AgNO₃溶液滴定Cl^－或Br^－的指示剂

C．生成沉淀的先后顺序是AgBr→Ag₂CrO₄→AgCl

D．出现Ag₂CrO₄沉淀时，溶液中c(Cl^－)∶c(Br^－)＝177∶535

8．已知298 K时，K_sp(NiS)＝1.0×10^－21，K_sp(NiCO₃)＝1.0×10^－7；pNi＝－lg c(Ni^2＋)，pB＝lg c(S^2－)或－lg c(CO)。在含物质的量浓度相同的Na₂S和Na₂CO₃的混合溶液中滴加Ni(NO₃)₂溶液产生两种沉淀(温度升高，NiS、NiCO₃的K_sp均增大)，298 K时，溶液中阳离子、阴离子浓度的负对数关系如图所示。下列说法不正确的是

A．常温下NiCO₃的溶解度大于NiS的溶解度

B．向d点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d点向b点移动

C．对于曲线Ⅰ，在b点加热(忽略蒸发)，b点向c点移动

D．M为3.5且对应的阴离子是CO

9．25 ℃时，向0.10 mol·L^-1 H₂S溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S^2-)的关系如图(忽略溶液体积的变化、H₂S的挥发)。已知H₂S的K_a1=1.3×10^-7，K_a2=7.1×10^-15，CdS的K_sp=3.6×10^-29，一般认为溶液中离子浓度不大于1.0×10^-5 mol·L^-1时即沉淀完全。下列说法正确的是

A．pH=13时，溶液中的溶质为Na₂S

B．pH=5时，向H₂S溶液中通入了少量的HCl

C．pH=7时，溶液中c(H₂S)≈0.043 mol·L^-1

D．pH=1时，c(S^2-)太小，故不能处理含Cd²⁺的污水

10．铬及其化合物在生产、生活中有广泛应用。

（1）向铬酸钾(K₂CrO₄)溶液中滴加少量酸，发生如下反应：

2(黄色)(aq)+2H⁺(aq) (橙红色)(aq)+H₂O(l)　ΔH<0

①K₂CrO₄溶液中加入的“酸”可能是　　　　(填字母)。

A．盐酸 B．氢碘酸 C．稀硫酸 D．硝酸

②上述反应的平衡常数K的表达式为　　　　　　　　　　　　。

③下列说法正确的是　　　　　　(填字母)。

A．增大溶液的pH，溶液由黄色变为橙红色

B．加热溶液，的转化率将减小

C．加蒸馏水稀释铬酸钾溶液，平衡向右移动

D．向溶液中加入少量NaOH，则c()增大

（2）工业上，以铁为电极采用电解法处理废水中的，最终在阴极附近产生了Fe(OH)₃、Cr(OH)₃。

①阳极的电极反应式为　　　　　　　；简述在阴极区析出Cr(OH)₃的原理：　　　　　　　　　　。

②在氢氧化铁表面沉积了一些悬浮物，其原因是　　　　　　　　　　　　　　。

（3）已知：298 K时，K_sp(Ag₂S)=6.69 ×10^-50，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.12 ×10^-12；Ag₂S呈黑色，Ag₂CrO₄呈砖红色。

①通过下列实验能验证Ag₂CrO₄的溶解度大于Ag₂S的是　　　　(填代号)。

(甲)向10 mL 0.1 mol·L^-1Na₂S溶液、10 mL 0.1 mol·L^-1 Na₂CrO₄溶液中分别滴加0.1 mol·L^-1AgNO₃溶液

(乙)向10 mL含0.1 mol·L^-1Na₂S和0.1 mol·L^-1Na₂CrO₄的混合液中滴加0.1 mol·L^-1 AgNO₃溶液

(丙)向10 mL 0.1 mol·L^-1AgNO₃溶液中先滴加2 mL 0.1 mol·L^-1Na₂CrO₄溶液，再滴加2 mL 0.1 mol·L^-1Na₂S溶液

(丁)向10 mL 0.1 mol·L^-1Na₂CrO₄溶液中先滴加2 mL 0.1 mol·L^-1AgNO₃溶液，再滴加2 mL 0.1 mol·L^-1Na₂S溶液

②298 K时，在含Ag₂S和Ag₂CrO₄固体的溶液中=　　　　　(小数点后保留1位数字)。向该溶液中加入少量AgNO₃溶液，　　　　(填“增大”、“减小”或“不变”)，理由是　　　　　　　。

（4）Cr(OH)₃类似氢氧化铝，是两性氢氧化物。CrCl₃水解的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　；蒸干CrCl₃溶液，灼烧固体，最终得到的固体的主要成分是　　　　　　　　　　　　　　　(写化学式)。CrCl₃溶液中，　　　　　3(填“>”、“<”或“=”)。将CrCl₃溶液和NaCrO₂溶液混合产生沉淀，写出反应的离子方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　。

（5）已知：pK_a=-lg K_a。常温下，铬酸(H₂CrO₄)的pK_a1、pK_a2分别为0.74、6.49。

①写出铬酸第二步电离的电离常数表达式：　　　　　　　　　　。

②已知：对于一种既可以电离又可以水解的离子，若水解常数大于电离常数，则以水解为主。常温下，KHCrO₄溶液的pH　　　　7(填“>”、“<”或“=”)，理由是　　　　　　　　　　　　　　　。

（6）常温下，K₂CrO₄溶液中有如下信息：

a、b、c、d、e、f之间的关系为　　　　　　　　　　　　。

1．[2019新课标Ⅱ]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是

A．图中a和b分别为T₁、T₂温度下CdS在水中的溶解度

B．图中各点对应的K_sp的关系为：K_sp(m)=K_sp(n)<K_sp(p)<K_sp(q)

C．向m点的溶液中加入少量Na₂S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动

D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动

2．[2018海南]某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是

A．AgCl的溶解度、K_sp均减小

B．AgCl的溶解度、K_sp均不变

C．AgCl的溶解度减小、K_sp不变

D．AgCl的溶解度不变、K_sp减小

3．[2018新课标Ⅲ]用0.100 mol·L^-1 AgNO₃滴定50.0 mL 0.0500 mol·L^-1 Cl^–溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是

A．根据曲线数据计算可知K_sp(AgCl)的数量级为10^-10

B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag⁺)·c(Cl^–)=K_sp(AgCl)

C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L^-1 Cl^–，反应终点c移到a

D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L^-1 Br^–，反应终点c向b方向移动

4．[2017新课标Ⅲ]在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO₄，生成CuCl沉淀从而除去。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是

A．的数量级为

B．除反应为Cu+Cu²⁺+2 2CuCl

C．加入Cu越多，Cu⁺浓度越高，除效果越好

D．2Cu⁺ Cu²⁺+Cu平衡常数很大，反应趋于完全

5．[2016新课标Ⅲ]下列有关电解质溶液的说法正确的是

A．向0.1 molCH₃COOH溶液中加入少量水，溶液中减小

B．将CH₃COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大

C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中

D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO₃，溶液中不变

6．[2017新课标Ⅰ，节选]Li₄Ti₅O₁₂和LiFePO₄都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿（主要成分为FeTiO₃，还含有少量MgO、SiO₂等杂质）来制备，工艺流程如下：

（5）若“滤液②”中，加入双氧水和磷酸（设溶液体积增加1倍），使恰好沉淀完全即溶液中，此时是否有Mg₃(PO₄)₂沉淀生成？ （列式计算）。FePO₄、Mg₃(PO₄)₂的K_sp分别为。

7．[2016新课标Ⅰ，节选]元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr³⁺(蓝紫色)、Cr(OH)₄⁻(绿色)、Cr₂O₇²⁻(橙红色)、 (黄色)等形式存在，Cr(OH)₃为难溶于水的灰蓝色固体，回答下列问题：

（3）在化学分析中采用K₂CrO₄为指示剂，以AgNO₃标准溶液滴定溶液中Cl⁻，利用Ag⁺与生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl⁻恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹)时，溶液中c(Ag⁺)为_______ molL⁻¹，此时溶液中c()等于__________ molL⁻¹。(已知Ag₂CrO₄、AgCl的K_sp分别为2.0×10⁻¹²和2.0×10⁻¹⁰)。

变式拓展

1．【答案】C

【解析】①难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，这与其化学计量数有关；②难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响；③生成BaSO₄沉淀后的溶液中仍然存在Ba²⁺和，因为有BaSO₄的沉淀溶解平衡存在；④同类型物质的K_sp越小，溶解能力越小，不同类型的物质则不能直接比较；⑤稀H₂SO₄可以抑制BaSO₄的溶解；⑥洗涤沉淀一般2～3次即可，次数过多会使沉淀溶解。

2．【答案】C

【解析】该反应达到平衡时离子的浓度保持不变，但c(Cu²⁺)与c(Mn²⁺)不一定相等，A错误；因为CuS为固体，加入后不改变平衡，故锰离子的浓度不变，B错误；根据反应物的浓度增大，平衡正向移动，所以c(Mn²⁺)变大，C正确；已知Cu²⁺(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn²⁺(aq)，由反应可知，反应的平衡常数K= = = ，D错误。

3．【答案】B

【解析】浓度均为0.2 mol·L^－1的AgNO₃溶液和CH₃COONa溶液等体积混合后，浓度均变为0.1 mol·L^－1，此时c(Ag^＋)·c(CH₃COO^－)＝0.1×0.1>2.3×10^－3，所以一定产生CH₃COOAg沉淀，A项正确；根据AgCl和Ag₂CrO₄的溶度积常数可知在Cl^－和浓度均为0.001 mol·L^－1的条件下，开始出现沉淀时Ag^＋的浓度分别为1.8×10^－7mol·L^－1、 mol·L^－1，所以将0.001 mol·L^－1AgNO₃溶液分别滴入0.001 mol·L^－1KCl和0.001 mol·L^－1 K₂CrO₄的混合溶液中先产生AgCl沉淀，B项错误；根据Mg(OH)₂的溶度积常数可知0.11 mol·L^－1 MgCl₂溶液中加入氨水产生Mg(OH)₂沉淀时溶液中OH^－的浓度为 mol·L^－1＝1×10^－5mol·L^－1，因此H^＋浓度是1×10^－9 mol·L^－1，则溶液的pH为9，C项正确；溶度积常数只与温度有关系，则在其他条件不变的情况下，向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液，K_sp(AgCl)不变，D项正确。

4．【答案】D

【解析】根据图示，b点c(Fe^3＋)与c点c(Cu^2＋)相等，而b点c(OH^－)＝10^－12.7 mol·L^－1，c点c(OH^－)＝10^－9.6 mol·L^－1，根据K_sp[Fe(OH)₃]＝c(Fe^3＋)·c³(OH^－)，K_sp[Cu(OH)₂]＝c(Cu^2＋)·c²(OH^－)，显然K_sp[Fe(OH)₃]＜K_sp[Cu(OH)₂]，A项错误；a、b、c、d四点的温度相同，K_w相同，B项错误；在Fe(OH)₃饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体，对Fe(OH)₃的沉淀溶解平衡没有影响，C项错误；d点位于Cu(OH)₂沉淀溶解平衡曲线左方，为不饱和溶液，D项正确。

考点冲关

1．【答案】A

【解析】①碳酸钠是强碱弱酸盐，因为水解使其溶液呈碱性，碱能促进油脂水解，所以热纯碱溶液的洗涤油污能力强，应用了盐类水解原理，故不符合；⑤碳酸氢钠水解使其溶液呈碱性，硫酸铝水解使其溶液呈酸性，氢离子和氢氧根离子反应生成水，则碳酸氢钠和硫酸铝相互促进水解，从而迅速的产生二氧化碳，所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭火的原理，故不符合。

2．【答案】C

【解析】根据溶度积常数可知，溶解度：ZnS<Zn(OH)₂，由于发生复分解反应时生成溶解度更小的物质，故C不正确。

3．【答案】C

【解析】根据题中的溶度积关系知，粒子与碱的反应顺序为Fe³⁺>Al³⁺>Al(OH)₃，审题时要注意Fe³⁺和Al³⁺的物质的量关系，只有Fe³⁺完全沉淀之后，Al³⁺才开始沉淀，只有Al³⁺完全沉淀之后，Al(OH)₃才会溶解。A项，Fe³⁺未沉淀，Al³⁺不可能反应，错误；B项，Fe³⁺的物质的量是Al³⁺的物质的量的2倍，Fe³⁺未完全沉淀，Al³⁺不会生成沉淀，错误；D项，Fe³⁺未完全沉淀，错误。答案：C

4．【答案】D

【解析】加入过量铁粉，发生反应：Fe＋2Fe^3＋===3Fe^2＋、Fe＋Cu^2＋===Fe^2＋＋Cu，有Cu析出，A项正确；对于M（OH）_n，开始产生沉淀时，c（OH^－）＝，根据所给物质的K_sp数据，可以判断产生Fe（OH）₃时所需c（OH^－）最小，因此先产生Fe（OH）₃沉淀，B项正确；假设各物质的物质的量均为a，则n（SO）＝5a，由于三种金属离子均发生水解反应，溶液中n（Cu^2＋）＋n（Fe^2＋）＋n（Fe^3＋）<4a，则c（SO）∶[c（Cu^2＋）＋c（Fe^2＋）＋c（Fe^3＋）]>5∶4，C项正确；向混合溶液中加入适量氯水，Fe^2＋被氧化为Fe^3＋，调pH至3～4，Fe^3＋虽能完全沉淀，但由于引入了Cl^－，得到CuCl₂和CuSO₄的混合溶液，D项错误。

5．【答案】D

【解析】用AgNO₃溶液滴定KX(X＝ Cl、Br、I)溶液，发生反应：Ag^＋＋X^－===AgX↓，则有n(AgNO₃)＝n(KX)；由于各溶液的浓度均为0.100 0 mol·L^－1：则消耗各溶液的体积相等，故有V₀＝50.00 mL，A错误。由图可知，曲线①代表物质的pAg最大，则达到平衡时c(Ag^＋)最小，故曲线①、②、③分别表示KI、KBr和KCI的滴定曲线，B错误。由于K_sp(AgCl)>K_sp(AgI)，故滴定 KCI时，若加入少量KI，则先产生AgI沉淀，影响KCl的滴定，C错误。当AgNO₃溶液滴定至60.00 mL时，溶液中c(X^－)＝，由于各溶液中c(Ag^＋)相同，则K_sp(AgX)越大，溶液中c(X^－)越大，故溶液中c(X^－)：c(I^－)<c(Br^－)<c(Cl^－)，D正确。

6．【答案】D

【解析】本题考查难溶电解质的溶解平衡。由图A点数据可知，BaSO₄的溶度积K_sp=1.0×10^-10，由M点数据可知，BaCO₃的溶度积K_sp=2.5×10^-9，A错误；BaSO₄在水中的溶解度比在BaCl₂溶液中的大，但K_sp相同，B错误；BaSO₄全部转化为BaCO₃的方程式为：BaSO₄(s)+ (aq) BaCO₃(s)+(aq)，该反应的平衡常数K===0.04，由方程式可知反应需要消耗0.05 molNa₂CO₃，同时生成0.05 mol ，溶液中==0.04，n()==1.25mol，即反应后溶液中含1.25 molNa₂CO₃，则共加入1.30 mol Na₂CO₃，C错误；0.05mol BaSO₄恰好全部转化为BaCO₃时，溶液中c()为0.2 mol/L，c()为5.0 mol/L，c(Ba²⁺)为5.0×10^-10 mol/L，D正确。答案选D。

7．【答案】B

【解析】原溶液中c(Na^＋)＝0.040 mol·L^－1，未指明溶液的体积，无法计算溶液中Na^＋的物质的量，A项错误；AgCl沉淀时，c(Ag^＋)＝＝ mol·L^－1＝1.77×10^－8 mol·L^－1，AgBr沉淀时，c(Ag^＋)＝＝ mol·L^－1＝5.35×10^－11 mol·L^－1，Ag₂CrO₄沉淀时，c(Ag^＋)＝[K_sp(Ag₂CrO₄)/c(CrO)]＝[(1.12×10^－12)/0.01] mol·L^－1＝1.1×10^－5 mol·L^－1，c(Ag^＋)越小，则越先生成沉淀，所以产生沉淀的先后顺序为AgBr→AgCl→Ag₂CrO₄，故可用Na₂CrO₄作AgNO₃溶液滴定Cl^－或Br^－的指示剂，B项正确，C项错误；出现Ag₂CrO₄沉淀时，溶液中c(Cl^－)/c(Br^－)＝K_sp(AgCl)/K_sp(AgBr)＝1 770∶5.35，D项错误。

8．【答案】C

【解析】298 K时，K_sp(NiS)＝1.0×10^－21，K_sp(NiCO₃)＝1.0×10^－7，NiS、NiCO₃属于同种类型，常温下NiCO₃的溶解度大于NiS，A正确；K_sp(NiS)<K_sp(NiCO₃)，则曲线Ⅰ代表NiS，曲线Ⅱ代表NiCO₃，在d点溶液中存在溶解平衡：NiS(s) Ni^2＋(aq)＋S^2－(aq)，加入Na₂S，S^2－浓度增大，平衡逆向移动，Ni^2＋浓度减小，d点向b点移动，B正确；对于曲线Ⅰ，在b点加热，NiS溶解度增大，S^2－和Ni^2＋浓度均增大，b点向a点方向移动，C错误；曲线Ⅱ代表NiCO₃，a点c(Ni^2＋)＝c(CO)，K_sp(NiCO₃)＝c(Ni^2＋)·c(CO)＝1.0×10^－7，c(Ni^2＋)＝c(CO)＝1.0×10^－3.5，M＝3.5，且对应的阴离子是CO，D正确。

9．【答案】C

【解析】本题结合文字信息和图象信息，综合考查弱电解质的电离、难溶电解质的溶解平衡等知识。A选项，根据题图的信息，pH=13时，c(S^2-)=5.7×10^-2 mol·L^-1，若溶质为Na₂S，则根据S元素守恒，c(S^2-)应接近0.10 mol·L^-1，故A错误。B选项，0.10 mol·L^-1 H₂S溶液中，根据电离平衡常数的公式K_a1===1.3×10^-7，则c(H⁺)≈10^-4 mol·L^-1，即0.10 mol·L^-1 H₂S溶液的pH约为4；若向H₂S溶液中通入了少量的HCl，c(H⁺)会增大，pH<4，故B错误。根据溶液中的S元素守恒，可以得出c(H₂S)+c(HS^–)+c(S^2-)=0.10 mol·L^-1 ，pH=7时，c(S^2-)=6.8×10^-7 mol·L^-1，则c(H₂S)+c(HS^–)+6.8×10^-7 mol·L^-1=0.10 mol·L^-1①，又由K_a1==1.3×10^-7，可以推出=1.3②，将②式代入①式，可算出c(H₂S)≈0.043 mol·L^-1，C选项正确。D选项，pH=1时，c(S^2-)=1.4×10^-19 mol·L^-1，根据K_sp=c(Cd²⁺)·c(S^2-)=3.6×10^-29，算出c(Cd²⁺)= mol·L^-1=2.57×10^-10 mol·L^-1<1.0×10^-5 mol·L^-1，故可以处理含Cd²⁺的污水，错误。

10．【答案】（1）① C　② 　③ B

（2）①Fe-2e^– Fe²⁺　废水中的与生成的Fe²⁺反应生成Cr³⁺，Cr³⁺在阴极区与OH^–结合生成Cr(OH)₃沉淀　②氢氧化铁胶体具有吸附性

（3）①乙、丁　②1.7×10³⁷　不变　溶度积只与温度有关，温度不变，两种离子的浓度比不变

（4）Cr³⁺+3H₂O Cr(OH)₃+3H⁺　Cr₂O₃  >　Cr³⁺+3+6H₂O 4Cr(OH)₃↓

（5）① 　②<　K_h===1.0×10^-13.26<1.0×10^-6.49，所以，以电离为主，KHCrO₄溶液呈酸性

（6）

【解析】（1）①HCl、HI都有还原性，而HNO₃有强氧化性，应选稀硫酸，故选C。②水不列在平衡常数表达式中。③增大溶液的pH，平衡向左移动，溶液黄色加深，A项错误；正反应是放热反应，加热使平衡向左移动，的转化率减小，B项正确；加水稀释，平衡向左移动，C项错误；加入氢氧化钠，氢氧化钠消耗氢离子，导致平衡向左移动，D项错误。

（2）①阳极的电极反应式为Fe-2e^– Fe²⁺；阴极的电极反应式为2H₂O+2e^– 2OH^–+H₂↑，废水中的将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，自身被还原为Cr³⁺，Cr³⁺与阴极区的OH^–结合生成Cr(OH)₃沉淀。②氢氧化铁胶体粒子具有吸附性，能吸附一些杂质。

（3）①Na₂S、Na₂CrO₄分别与AgNO₃反应，只能说明Ag₂S、Ag₂CrO₄均难溶于水，甲错误；在浓度相等的两种盐的混合溶液中滴加AgNO₃溶液，Ag₂S和Ag₂CrO₄类型相同，根据生成沉淀的先后顺序可判断两种盐的溶解度大小，乙正确；AgNO₃溶液过量，后加入的Na₂S与AgNO₃直接反应生成Ag₂S，不能说明Ag₂S比Ag₂CrO₄难溶于水，丙错误；在Na₂CrO₄和Ag₂CrO₄浊液中加入Na₂S，若产生黑色沉淀，则说明Ag₂S溶解度较小，丁正确。②依题意，在其饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag₂CrO₄ 2Ag⁺+，Ag₂S 2Ag⁺+S^2-，==≈1.7×10³⁷。溶度积只与温度有关，温度不变，溶度积常数不变。加入少量AgNO₃溶液，仍然是饱和溶液，故两种阴离子浓度之比不变。

（4）CrCl₃水解的离子方程式为Cr³⁺+3H₂O Cr(OH)₃+3H⁺，水解反应吸热，加热促进CrCl₃水解，生成的氯化氢挥发出来，最终生成Cr(OH)₃。灼烧Cr(OH)₃生成Cr₂O₃，故最终固体为Cr₂O₃。氯离子不水解，铬离子水解，导致>3。类似氯化铝溶液和偏铝酸钠溶液混合产生氢氧化铝，CrCl₃溶液和NaCrO₂溶液混合生成Cr(OH)₃，离子方程式为Cr³⁺+3+6H₂O 4Cr(OH)₃↓。

（5）①H₂CrO₄ H⁺+， H⁺+，故K_a2=。②水解的离子方程式为+H₂O H₂CrO₄+OH^–，K_h===1.0×10^-13.26<1.0×10^-6.49，所以，以电离为主，KHCrO₄溶液呈酸性。

（6）水解平衡常数只与温度有关，温度不变时水解平衡常数相等。它们之间的关系为。

直通高考

1．【答案】B

【解析】A．CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)Cd²⁺(aq)+S^2-(aq)，其溶度积K_sp=c(Cd²⁺)·c(S^2-)，在饱和溶液中，c(Cd²⁺)= c(S^2-)，结合图象可以看出，图中a和b分别表示T₁和T₂温度下CdS的溶解度，A项正确；

B．CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n和p点均在温度为T₁条件下所测的对应离子浓度，则其溶度积相同，B项错误；

C．m点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反应方向移动，c(Cd²⁺)减小，c(S^2-)增大，溶液组成由m沿mnp向p方向移动，C项正确；

D．从图象中可以看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明CdS(s)Cd²⁺(aq)+S^2-(aq)为吸热反应，则温度降低时，q点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd²⁺)与c(S^2-)同时减小，会沿qp线向p点方向移动，D项正确；答案选B。

2．【答案】C

【解析】在含AgCl固体的AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag⁺(aq)+Cl^–(aq)，当加入少量稀盐酸时，c（Cl^–）增大，平衡逆向移动，c（Ag⁺）减小，溶解的氯化银质量减小，AgCl的溶解度减小；AgCl的Ksp只受温度影响，温度不变，AgCl的Ksp不变。故答案选C。

【点睛】本题涉及难溶电解质的溶解度和溶度积常数两个概念，解题时要注意两个概念的区别和联系。注意溶度积常数只和温度有关，温度不变，K_sp不变。溶解度则随沉淀溶解平衡的移动而改变，不仅和温度有关，还和影响平衡的离子浓度有关。

3．【答案】C

【解析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。A．选取横坐标为50 mL的点，此时向50 mL 0.05 mol/L的Cl^–溶液中，加入了50 mL 0.1 mol/L的AgNO₃溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag⁺浓度为0.025 mol/L(按照银离子和氯离子1∶1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍)，由图示得到此时Cl^–约为1×10^-8mol/L(实际稍小)，所以K_sp(AgCl)约为0.025×10^-8=2.5×10^-10，所以其数量级为10^-10，选项A正确。

B．由于K_sp(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag⁺)·c(Cl^–)＝K_sp(AgCl)，选项B正确。

C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L的Cl^–溶液改为50mL 0.04mol/L的Cl^–溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。

D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以K_sp(AgCl)应该大于K_sp(AgBr)，将50 mL 0.05 mol/L的Cl^–溶液改为50 mL 0.05 mol/L的Br^–溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1∶1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由c点变为b点，选项D正确。

点睛：本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程——沉淀滴定，但是其内在原理实际和酸碱中和滴是一样的。这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点，酸碱中和滴定是酸碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。

4．【答案】C

【解析】A．K_sp(CuCl)=c(Cu⁺)·c(Cl⁻)，在横坐标为1时，纵坐标大于−6，小于−5，所以K_sp(CuCl)的数量级是10⁻⁷，A正确；B．除去Cl⁻反应应该是Cu+Cu^2＋＋2Cl⁻ 2CuCl，B正确；C．溶液中存在平衡：Cu⁺+Cl⁻ CuCl、2Cu⁺ Cu²⁺+Cu，加入纯固态物质Cu对平衡无影响，故C错误；D．在没有Cl⁻存在的情况下，反应2Cu^＋ Cu^2＋＋Cu的平衡常数约为，平衡常数很大，反应趋于完全，D正确。答案选C。

【名师点睛】本题考查溶度积常数的计算及平衡的移动，难点是对溶液中平衡时相关离子浓度的关系图的理解，通过图示可以提取出K_sp(CuCl)，2Cu^＋ Cu^2＋＋Cu的平衡常数，并且要注意在化学平衡中纯物质对反应无影响。

5．【答案】D

【解析】A、=，因为加水，稀释溶液，醋酸电离程度增大，但醋酸根离子浓度减小，平衡常数不变，故比值变大，故错误；B、醋酸钠溶液加热，醋酸根离子水解程度增大，其=1/K，K变大，所以比值变小，故错误；C、盐酸中加入氨水到中性，则有c(H⁺)=c(OH⁻)，根据电荷守恒，c(NH₄⁺)=c(Cl⁻)，故错误；D、向氯化银和溴化银的饱和溶液中加入少量硝酸银，沉淀溶解平衡逆向移动，氯离子和溴离子浓度比仍等于其溶度积的比值，故不变，故正确。

6．【答案】（5）Fe³⁺恰好沉淀完全时，c()=mol·L⁻¹=1.3×10^–17 mol·L⁻¹，c³(Mg²⁺)×c²()＝(0.01)³×(1.3×10^–17)²=1.7×10^–40＜K_sp [Mg₃(PO₄)₂]，因此不会生成Mg₃(PO₄)₂沉淀。

【解析】（5）K_sp[FePO₄]=c(Fe³⁺)×c()=1.3×10^–2，则c()＝＝1.3×10^–17 mol/L，Q_c[Mg₃(PO₄)₂]＝c³(Mg²⁺)×c²()＝(0.01)³×(1.3×10^–17)²=1.69×10^–40＜1.0×10^–24，则无沉淀。

7．【答案】（3）2.0×10⁻⁵ 5×10⁻³

【解析】（3）当溶液中Cl⁻完全沉淀时，即c(Cl⁻)=1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹，根据溶度积常数K_sp(AgCl)=2.0×10⁻¹⁰，可得溶液中c(Ag⁺)=K_sp(AgCl)÷c(Cl⁻)=2.0×10⁻¹⁰÷(1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹)=2.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹；则此时溶液中c()=K_sp(Ag₂CrO₄)/c²(Ag⁺)=2.0×10⁻¹²÷(2.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹)=5×10⁻³ mol·L⁻¹。

 

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